不對稱草酰胺橋聯(lián)配合物的設(shè)計、合成、晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、有目的地對“金屬單元片段”構(gòu)筑塊進行組裝并設(shè)計成有意義的分子結(jié)構(gòu)是當今無機化學家研究的熱點之一，其主要原因在于研究橋聯(lián)金屬離子間的電子轉(zhuǎn)移和磁相互作用機制。一種成功的設(shè)計具有孤立異金屬多核結(jié)構(gòu)、一維、二維和三維超分子結(jié)構(gòu)的方法就是以“配合物為配體”的策略。這些單核片段特別適合設(shè)計異金屬多核及異金屬鏈狀化合物，在分子磁學研究的進展過程中起到了很重要的作用。 (Ⅰ)利用單核配合物Na[Cu(oxbe)]·1.5H2O、Ni(ClO4

2、)2·6H2O和dpt(dpt=二丙烯三胺)反應，得到了一種雙核化合物。利用單核配合物Na[Cu(oxbe)]·1.5H2O、tmen(tmen=N，N，N’，N’-四甲基乙二胺)和Cu(ClO4)2·6H2O反應，得到了兩種四核環(huán)狀化合物，通過X-射線衍射實驗對其晶體結(jié)構(gòu)進行了測定。變溫磁化率表明，化合物具有一定的反鐵磁偶合作用。 (Ⅱ)利用新配體H3obea合成了兩種2D配位聚合物。用元素分析、紅外光譜、熱分析等對配合物進行

3、了表征。變溫磁化率測定表明配合物內(nèi)部金屬離子間存在反鐵磁偶合作用，偶合常數(shù)分別為-56.2cm-1和-45.8cm-1。 (Ⅲ)利用單核化合物Na[Cu(oxbe)]·1.5H2O和Cu(ClO4)2·6H2O反應，得到了第一個順-反構(gòu)型共存的不對稱草酰胺一維鏈狀化合物。用元素分析、紅外光譜、熱分析等對配合物進行了表征。變溫磁化率測定表明配合物內(nèi)部金屬離子間存在反鐵磁偶合作用，偶合常數(shù)為-188.9cm-1 (Ⅳ)利用銅