鹵代芳香酸配體橋聯(lián)的金屬有機(jī)骨架材料的合成與性質(zhì)的研究.pdf

1、金屬有機(jī)骨架(MOFs)材料是一類具有廣闊應(yīng)用前景的新型多孔材料，特別是在催化劑、傳感器和氣體儲存等領(lǐng)域。本文對含鹵代芳香羧酸配體的金屬有機(jī)骨架材料進(jìn)行了合成，并對配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了研究。 合成了2,3,5,6—四氯對苯二甲腈、2,4，6—三氯-1，3,5—苯三甲腈和2,4,6—三溴-1，3,5—苯三甲腈三種有機(jī)配體，其結(jié)構(gòu)經(jīng)IR和元素分析表征。以2,3,5,6—四氯對苯二甲酸為原料，經(jīng)酰氯化、氨解、脫水3步反應(yīng)合成得到2

2、,3，5，6—四氯對苯二甲腈，總收率為72.5％。以均三甲苯為原料，經(jīng)氯化、溴化、氧化、酰氯化、氨解、脫水等步驟合成得到2,4，6—三氯-1，3,5—苯三甲腈，總收率為32.8％。以均三甲苯為原料，經(jīng)溴化、水解、氧化成醛，再成肟，然后肟脫水生成2,4,6—三溴-1，3,5—苯三甲腈，總收率為21.7％。 以2,3，5，6—四氯對苯二甲腈為配體，與Cd(NO3)2·4H2O通過溶劑熱法合成得到配合物[Cd(C8Cl4O4)(C5H

3、5N)3]n，產(chǎn)率為82％(以Cd為基準(zhǔn)計(jì)算)，通過元素分析、IR和單晶X—射線衍射的測定對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并研究了其熒光性質(zhì)和熱穩(wěn)定性質(zhì)。 配合物的基本結(jié)構(gòu)單元中，中心Cd(Ⅱ)離子采取六配位的形式，分別與來自2個(gè)雙齒配位的2,3,5,6—四氯對苯二甲酸羧基上的氧原子，1個(gè)單齒配位的2,3,5,6—四氯對苯二甲酸羧基上的氧原子和3個(gè)吡啶上的氮原子配位，形成一個(gè)扭曲的八面體。配合物中羧酸配體以反式單齒和螯合雙齒兩種配位模式與C