二氯二茂鈦-鋅體系還原二硫醚及其應(yīng)用研究.pdf

1、有機(jī)硫化物的歷史同有機(jī)化學(xué)一樣古老，硫代羰基化合物是一類非常重要的有機(jī)化合物，可以合成多種重要的有機(jī)合成中間體，在有機(jī)合成中發(fā)揮著極其重要的作用。由于二硫醚在空氣中比較穩(wěn)定、無味，它是有機(jī)硫反應(yīng)中的重要中間體。目前還原二硫醚的方法很多，但都存在一定不足。二氯二茂鈦比較穩(wěn)定，而鋅粉又是一種廉價、易得的金屬，因此本文設(shè)計以二氯二茂鈦/鋅粉體系來還原二硫醚，并研究形成的苯硫基自由基與酸酐、α-溴代羰基化合物、α，β-不飽和化合物以及四氫呋喃反

2、應(yīng)，主要研究工作有以下幾個方面： 實驗以二氯二茂鈦/鋅粉體系為還原劑，反應(yīng)得深綠色的一氯二茂鈦，隨后我們加入二硫醚，實驗表明還原反應(yīng)在常溫氮氣保護(hù)下能夠有效的進(jìn)行。隨后加入酸酐高效率的得到硫代酯，產(chǎn)率約為80％。本方法具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)物單一、實驗操作簡單等特點，從而為硫代酯的合成提供了一種簡單有效的方法，同時對還原劑的使用量以及反應(yīng)溫度進(jìn)行了探討。 隨后我們又探索了上述還原產(chǎn)物與α-溴代羰基化合物反應(yīng)，結(jié)果表明實驗仍

3、能很好的進(jìn)行，得α-硫代羰基化合物，產(chǎn)率從75-86％。該實驗避免了使用那些難以制備、毒性大、惡臭的試劑，實驗的操作及后處理簡便，為α-硫代羰基化合物的合成提供了一種簡便有效的新方法。 接著我們又考察了還原產(chǎn)物與α-，β-不飽和化合物共軛加成反應(yīng)，實驗高效率的合成一系列β-硫代羰基化合物，產(chǎn)率從80-100％，避免直接使用具有強(qiáng)烈不愉快味道的硫醇、無需強(qiáng)堿條件等優(yōu)點，因而是一種較好的制備β-苯硫基酸酯(β-苯硫基酮)或腈方法。