新型手性二茂鐵配體的合成與應(yīng)用研究.pdf

1、不對(duì)稱(chēng)催化是獲得手性化合物的最有效和最有利的方法之一，是當(dāng)前有機(jī)化學(xué)研究的一個(gè)熱點(diǎn)。配體的設(shè)計(jì)和合成是不對(duì)稱(chēng)催化的關(guān)鍵問(wèn)題，二茂鐵及其特殊結(jié)構(gòu)的發(fā)現(xiàn)，在手性配體的設(shè)計(jì)和合成中具有非常重要的意義。本論文合成了一系列新型手性二茂鐵配體，并對(duì)其催化性質(zhì)進(jìn)行了研究，所做工作主要包括兩個(gè)方面： 以二茂鐵和L-絲氨酸甲酯鹽酸鹽為起始原料合成了新型C2對(duì)稱(chēng)的手性二茂鐵N,N,O,O類(lèi)配體1，并將此配體成功應(yīng)用于二乙基鋅對(duì)醛的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)中，

2、得到了最高達(dá)94％的ee值。合成了相應(yīng)的C1對(duì)稱(chēng)的手性二茂鐵N,O配體2，通過(guò)比較此配體與C2對(duì)稱(chēng)的手性二茂鐵N,N,O,O配體在二乙基鋅對(duì)醛的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)中的催化效果，提出了一個(gè)具有雙金屬核的催化機(jī)理。同時(shí)，通過(guò)手性二茂鐵雙噁唑啉的選擇性鄰位鋰化合成了C2對(duì)稱(chēng)的1,1',2,2'四取代手性二茂鐵雙噁唑啉配體3，并在3的基礎(chǔ)上通過(guò)修飾進(jìn)一步合成了C2對(duì)稱(chēng)的只具有面手性的二茂鐵雙瞵配體4。配體3和配體4在金屬鈀催化的烯丙基取代反應(yīng)中已經(jīng)