松香與甲基丙烯酸羥乙酯的酯化和加成反應研究.pdf

1、松香是我國優(yōu)勢林產(chǎn)品之一，但目前我國松香的深加工率較低，因此對松香進行深加工，進一步提高其附加值，是一項值得深入研究的課題。本文合成了多種含雙鍵松香基衍生物，并對部分產(chǎn)物進行了自聚、共聚和溴化研究，旨在為廣西區(qū)極其豐富的優(yōu)勢資源一松香的深加工探索新的途徑。具體研究內(nèi)容和結(jié)果如下： (1)確定了制備氫化松香與甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)酯化物(HRH)的反應條件為：以對苯二酚為阻聚劑，氧化鋅為催化劑(用量為氫化松香的1％)，反應溫

2、度240℃，n氫化松香：nHEMA為1:1.2，溫度升至200℃時逐滴滴加HEMP,反應時間3h，在此條件下酯化率可達90％以上。對酯化物進行了紅外光譜(IR)和熱重(TG)分析表征。結(jié)果表明：酯化物熱穩(wěn)定性得到了提高，合成工藝簡單，無污染。氫化松香中仍存在未被氫化的雙鍵，在與HEMA酯化的過程中，同時與HEMA發(fā)生加成反應，在未添加催化劑或HEMA比例較高的情況下，溴值下降，飽和度進一步提高。 (2)進行了HRH自聚、HRH與

3、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)的共聚研究，并用IR、TG、核磁共振氫譜(1HNMR)對產(chǎn)物進行表征。結(jié)果表明：成功合成了HRH自聚物(PolyHRH)、以及共聚物[Poly(HRH-co-St)，Poly(HRH-co-MMA)]。PolyHRH和Poly(HRH-co-St)在第一階段的熱失重率大大減少，而Poly(HRH-co-MMA)的熱穩(wěn)定性未得到改善。 (3)松香甘油酯、松香季戊四醇酯與HEMA發(fā)生加成反應的

4、較佳條件：對苯二酚為阻聚劑，反應溫度230℃，n松香酯：nHEMA為1:2，溫度升至200℃時逐滴滴加HEMA，反應時間3h。松香甘油酯含有部分未被酯化的羧基，能與HEMA發(fā)生酯化反應。溫度為230℃時，產(chǎn)物的酸值和溴值都能降到很低；當nHEMA/n松香甘油酯<1.5時，產(chǎn)物的酸值明顯降低，溴值也有所下降，但當nHEMA/n松香甘油酯≥1.5時，HEMA增多，溴值進一步降低。松香季戊四醇酯酸值較高，與HEMA發(fā)生酯化反應時，酸值降低明顯

5、。反應溫度為200℃～220℃時，同時發(fā)生了加成反應和酯化反應，溫度繼續(xù)升高，對加成反應和酯化反應程度提高較少。在n松香季戊四醇酯/nHEMA從1:1變?yōu)?:1.5這個過程中，產(chǎn)物的酸值降低很多，而繼續(xù)擴大比例只能降低溴值，可見加成和酯化同時存在于這個反應中。但在加入HEMA較少時更趨向于發(fā)生酯化反應。 (4)確定了制備松香與HEMA酯化物的反應條件為：對苯二酚為阻聚劑，氧化鋅為催化劑(用量為松香的1％)，反應溫度220℃，n松

6、香：nHEMA為1:1.5，溫度達200℃時逐滴滴加HEMA，反應時間4h，在此條件下酯化率可達90％以上。對酯化物進行了紅外光譜(IR)和熱重(TG)分析表征。結(jié)果表明：酯化物熱穩(wěn)定性得到提高，該反應合成工藝簡單，無污染，產(chǎn)物在甲苯中溶解度高，溶液透明，具有良好的工業(yè)推廣價值。松香與HEMA酯化的同時也發(fā)生了加成反應，隨著HEMA的增加，溴值下降，產(chǎn)物的飽和度進一步提高。 (5)在0～5℃的范圍內(nèi)，含雙鍵松香衍生物與液溴發(fā)生反