三聚氯氰與二甲亞砜促進(jìn)的芐醇的選擇性氯代及醚化反應(yīng).pdf

1、本文報道了三聚氯氰(2,4,6-trichloro-1，3,5-triazine)與二甲亞砜(DMSO)促進(jìn)的芐醇的化學(xué)選擇性氯代及醚化的新方法。
　　 本文的第一部分報道了一種芐醇的選擇性氯代新方法。該方法以0.55當(dāng)量的三聚氯氰作為氯代試劑，二甲亞砜作為反應(yīng)溶劑，室溫條件下，10-40分鐘內(nèi)將芐醇轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的氯代產(chǎn)物，產(chǎn)率80-100％(16個例子)。該氯代反應(yīng)條件溫和，中性的反應(yīng)條件能夠與多種對酸敏感的官能團(tuán)兼容，如縮醛、

2、酯基、碳碳雙鍵、硅醚等。大量分子內(nèi)及分子間競爭實驗表明，該氯代方法對于芐醇具有高度的化學(xué)選擇性(8個例子)。該方法已被成功地應(yīng)用于中藥天麻的活性成分—天麻苷的選擇性氯代。此外，我們還為這一芐醇的選擇性氯代反應(yīng)提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。
　　 本文的第二部分報道了一種芐醇的化學(xué)選擇性醚化新方法。該方法以1.2當(dāng)量的三聚氯氰和1當(dāng)量的二甲亞砜作為反應(yīng)試劑，以甲醇或者乙醇作為反應(yīng)溶劑，15分鐘至18小時內(nèi)將芐醇轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的甲基或乙基芐醚，

3、產(chǎn)率40-94％(12個例子)。大量分子內(nèi)競爭實驗表明，該方法能夠在芐羥基、脂肪羥基和酚羥基同時存在下，選擇性地將芐羥基轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的甲基芐醚(7個例子)。該方法已被成功應(yīng)用于甾體2-甲氧甲基雌二醇的制備。與文獻(xiàn)報道的合成路線相比，新的合成路線無需保護(hù)與去保護(hù)步驟。此外，我們還為這一芐醇的選擇性醚化反應(yīng)提出了可能的反應(yīng)機(jī)理。
　　 總之，本文所報道的芐醇的選擇性氯代及醚化新方法操作簡單，試劑廉價易得，反應(yīng)條件溫和，為有機(jī)化學(xué)和藥物