聚苯乙烯納米微球負(fù)載多功能有機(jī)催化劑的制備及其在不對(duì)稱串聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、近年來，不對(duì)稱有機(jī)催化在合成醫(yī)藥中間體、天然產(chǎn)物和生物活性分子等方面顯現(xiàn)出卓越的催化性能。二芳基脯氨醇硅醚催化劑（J rgensen-Hayashi催化劑）由于其在Michael/Aldol、Michael/Henry、Michael/ Michael等不對(duì)稱反應(yīng)中的高反應(yīng)活性和高立體選擇性而成為不對(duì)稱有機(jī)催化的明星催化劑。然而，由于J rgensen-Hayashi催化劑在催化反應(yīng)中存在加入量大（10-30 mol%）、大都需要等摩爾

2、量外加酸作為助催化劑，反應(yīng)結(jié)束后催化劑難以分離、回收并重復(fù)使用等弊端?；诰G色化學(xué)的理念，J rgensen-Hayashi催化劑及其助催化劑的負(fù)載回收策略受到越來越多的關(guān)注。
　　本文以Boc-L-脯氨酸為原料，經(jīng)甲基化和親核加成等反應(yīng)合成α,α-二苯乙烯基脯氨醇Pro和α,α-二苯乙烯基脯氨醇三甲基硅醚ProTMS（J rgensen–Hayashi催化劑）。采用乳液聚合法將Pro與丙烯酸（AA）和苯乙烯（St）等單體聚合，制

3、備得到納米聚合物微球Poly(St-co-Pro-co-AA)E，繼而用三氟甲磺酸三甲基硅酯（TMSOTf）對(duì)聚合物中脯氨醇Pro的羥基進(jìn)行硅醚化，制備聚苯乙烯納米微球負(fù)載多功能有機(jī)催化劑Poly(St-co-ProTMS-co-AA)E，并通過改變不同物質(zhì)加入量等制備條件調(diào)控其形貌和催化性能。用N2吸附-脫附、SEM、IR和元素分析等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)、形貌和有機(jī)催化劑負(fù)載量等進(jìn)行表征。
　　將非均相多功能有機(jī)催化劑Poly(St-c

4、o-ProTMS-co-AA)E用于肉桂醛和苯并呋喃酮的Michael/Michael/aldol不對(duì)稱串聯(lián)反應(yīng)，以催化性能為參數(shù)篩選出最佳的負(fù)載多功能催化劑2e4。并用2e4探索了反應(yīng)的溶劑種類、溫度和負(fù)載催化劑用量對(duì)催化反應(yīng)的影響，在最佳催化條件下2e4催化不同取代基的α,β-不飽和醛和苯并呋喃酮的不對(duì)稱Michael/Michael/aldol串聯(lián)反應(yīng)表現(xiàn)出與均相催化反應(yīng)相當(dāng)?shù)拇呋钚院蛯?duì)映選擇性，反應(yīng)產(chǎn)物的收率38-75%，ee