2023年全國(guó)碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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1、浙江大學(xué)博士學(xué)位論文異氰酸酯、環(huán)狀單體稀土催化均聚合及其聚合研究姓名:楊雄發(fā)申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:博士專業(yè):高分子指導(dǎo)教師:沈之荃倪旭峰20070401成的絡(luò)合催化體系:Ln(H2salen)C132C2HsOH/AI(iBu)3體系可以在20。C催化烷基異氰酸酯聚合,得到高分子量,高產(chǎn)率的烷基異氰酸酯聚合物,這是迄今為止首次實(shí)現(xiàn)異氰酸酯在稀土催化劑作用下高產(chǎn)率室溫聚合。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,以La(I12salen)C132C2HsOH/AI(iBu

2、)3為催化體系,【M]/[La]=100(molarratio),[A1]/[La]=30(molarratio),【M】=334mol/L,甲苯中聚合12小時(shí),HIC聚合得到聚合物的產(chǎn)率為74%,Mn=402x104,MWD=I79;相同條件下OIC和BIC聚合分別得到產(chǎn)率6713%,Mn=190x104MWD234和產(chǎn)率455%。Mn=l,10x104,MWD=238的聚合物。系統(tǒng)考察了稀土元素、不同催化劑配體、聚合溶劑以及聚合條件

3、對(duì)上述三種烷基異氰酸酯聚合的影響以及它們的聚合動(dòng)力學(xué)。LnCl(salen)2可以與烷基鋁組成絡(luò)合催化體系,能夠在10200C使聚合烷基異氰酸酯單體聚合,得到Mn=10100x104,MwD=13~58的聚烷基異氰酸酯??疾炝薃FLa摩爾比、聚合時(shí)問、聚合溫度、溶劑、配體種類等對(duì)聚合的影響。Ln(saten)3可以單組分引發(fā)異氰酸酯單體聚合。當(dāng)[HIC]=343moFL,fLa]=858x10。mol/L,甲苯中于40℃聚合12小時(shí),可

4、以制得Mn=6x104,MWD=386的聚己基異氰酸酯,聚合物產(chǎn)率為755%,延長(zhǎng)聚合時(shí)間,由于異氰酸酯聚合物容易解聚,所得聚合物的分子量降低,聚合物產(chǎn)率下降。對(duì)催化劑配體種類、稀土元素以及聚合條件等進(jìn)行了詳細(xì)研究。采用芳氧基稀土化合物做單組分催化劑,可以在100C下催化HIC與CL無規(guī)共聚合,得到HIC含量為5~40m01%的共聚物。對(duì)共聚物進(jìn)行了GPC、NMR、DSC、TGA、AFM、POM等表征。也考察了其它烷基異氰酸酯如BIC、

5、OIC與CL的共聚合,具有和HIC類似的規(guī)律。表征了共聚物結(jié)構(gòu),測(cè)定了其熱性能與結(jié)晶性能。研究了該共聚物在酸性、堿性緩沖溶液中的降解性能,發(fā)現(xiàn)異氰酸酯單元的引入可以有效地提高聚己內(nèi)酯的降解性能,共聚物材料的大鼠背部肌肉植入試驗(yàn)結(jié)果表明,該共聚物在體內(nèi)毒性較小,性能穩(wěn)定,具有良好的組織相容性。用Nd(P204)3/AliBu3體系催化苯基異氰酸酯與環(huán)氧丙烷共聚,獲得一種無規(guī)共聚物。最佳共聚條件是Al/Nd=10(molarratio),5

6、0℃陳化5h,([PhIC】【P0】):INd]=400(molarratio),20“C聚合24h。共聚物分子量隨著聚合時(shí)間延長(zhǎng)而逐漸升高,分子量分布略變寬。共聚單體中PO含量較高時(shí),聚合物收率較低,但聚合物分子量較高。研究發(fā)現(xiàn),LaC]13/PO/DMF是一種可催化CL開環(huán)聚合的廉價(jià)易得的稀土催化體系,本體聚合時(shí)聚合有利條件是『CL]=904mol/L,PO/La=20(molarratio),DMF/LaCl3=10(molarr

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