幾種拉曼探針分子振動光譜的理論和實驗研究.pdf

1、采用密度泛函理論(Density Functional Theory，DFT)中的雜化密度泛函B3LYP 方法，在6-311++G**基組水平上對幾種取代苯硫酚分子的構(gòu)型進(jìn)行了幾何優(yōu)化，得出了它們的最穩(wěn)定構(gòu)型并對其能級差、核獨立化學(xué)位移、極化率和振動光譜進(jìn)行了理論計算。研究結(jié)果表明，4-巰基吡啶(4-MPY)、4-巰基苯甲酸(4-MBA)和4-巰基苯胺(PATP)均為平面構(gòu)型，1,4對巰基苯(BDT)中S-H 鍵與苯環(huán)平面的夾角為20.

2、2 o，4-甲基巰基苯(4-MBT)中S-H 鍵與苯環(huán)平面的夾角為39.6 o。幾種分子都具有很強(qiáng)的芳香性和較大的極化率值。
　　 五種分子的極化率張量平均值大小順序為BDT＞4-MBT＞4-MBA＞4-MPY＞PATP，極化率的各向異性不變量變化趨勢為4-MBA＞4-MBT＞BDT＞PATP＞4-MPY。
　　 對4 巰基吡啶、4 巰基苯甲酸和4 巰基苯胺分子的構(gòu)型加以不同點群對稱性限制，采用B3LYP 方法在6-31

3、1++G**基組水平上對它們的構(gòu)型進(jìn)行了幾何優(yōu)化，在優(yōu)化結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上對其振動光譜進(jìn)行了理論計算并與實驗結(jié)果進(jìn)行了對比。研究結(jié)果表明：理論計算結(jié)果與實驗符合的比較好，得到了4 巰基吡啶、4 巰基苯甲酸和4 巰基苯胺分子的振動光譜在不同對稱性限制下的詳細(xì)指認(rèn)。
　　 利用DFT 理論中B3LYP/6-31++G(d,p)方法對多活性位分子三聚氰胺的常規(guī)拉曼光譜和在銀納米粒子上的表面增強(qiáng)拉曼光譜進(jìn)行了研究，討論了三聚氰胺在銀納米粒子上