Zr-,n-Co團簇和過渡金屬硼化物、氮化物的第一性原理研究.pdf

1、本文以過渡金屬元素及其摻雜團簇和過渡金屬硼化物、氮化物等硬材料作為對象，對它們的結構、電子性質、磁性和彈性進行了一系列的理論計算和預測，為相關材料的設計和實際應用提供了一定的理論依據(jù)。其主要內容如下： 團簇和超硬材料以其獨有的物性及其在基礎科學和工業(yè)方面的潛在應用前景正引起人們的普遍關注。在本文中簡要地介紹了團簇科學的一些基本概念和一般性質及研究現(xiàn)狀，接著介紹了超硬材料的研究背景和意義。 建立在Hohenberg-Koh

2、n定理上的密度泛函理論不僅是將多電子問題簡化為單電子問題的理論基礎，同時也成為分子、固體的電子結構和總能計算的有效工具，因此密度泛函理論是多粒子系統(tǒng)基態(tài)研究的重要方法。本文中主要介紹了密度泛函理論，以及一些基于密度泛函理論的第一性原理計算方法和程序，如局域密度近似、廣義梯度近似、Gaussian03、MS．Dmol<'3>與VASP程序包等。 通過第一性原理計算研究了過渡金屬元素Zr<,n>Co(n=1-13)團簇的結構和磁性及

3、超硬材料OsB<,2>、RuB<,2>、RuN<,2>的結構、相變、電子結構和彈性性質。對Zr<,n>Co團簇的研究結果表明：Zr<,4>Co、Zr<,7>Co、Zr<,9>Co和ZY<,12>CO團簇的基態(tài)穩(wěn)定性較高，是幻數(shù)團簇，尤其是Zr<,12>Co團簇基態(tài)為厶對稱性的二十面體結構且穩(wěn)定性特別高；Zr<,n>Co團簇的磁矩隨尺寸的變化可以分三個階段，n=1～3有穩(wěn)定的磁矩，從n=4開始磁矩出現(xiàn)振蕩性的淬滅，直至n≥8磁矩完全淬滅。

4、體系的磁矩主要來自局域d電子的貢獻，Zr<,n>Co團簇磁矩發(fā)生淬滅的主要原因是電荷轉移和強烈的spd雜化效應。同時發(fā)現(xiàn)，過渡金屬摻雜在不同特性材料中所形成的團簇體系，其結構、穩(wěn)定性和磁性有些非常有意思的相似，如TMX<,12>(TM代表過渡金屬Fe或Co，X代表Si和Be)團簇、Zr<,13>TM團簇。對此，值得進一步研究。對OsB<,2>的研究表明，在室溫下實驗上合成的正交結構OsB<,2>是一種超不可壓縮的硬材料。在本工作中我們首

5、次報道了隨著壓力的增加它將轉變成六角結構，用GGA計算得到在10.8 GPa時，發(fā)生正交結構OsB<,2>到六角結構OsB<,2>的相變，這樣的壓致相變在最近合成的5d過渡金屬氮化物和硼化物中從來沒見過報道，通過態(tài)密度分析進一步研究了正交結構一六角結構之間相變的原因；態(tài)密度的分析還表明在非常高的壓力下OsB<,2>仍然保持金屬性行為。對RuB<,2>和RuN<,2>的研究表明，RuB<,2>和RuN<,2>都是低壓縮性的硬材料，總的態(tài)密