鉭硅混合團簇和純銥團簇的幾何及電子結(jié)構(gòu)性質(zhì)的理論研究.pdf

1、分類號——密級單位代碼!Q魚旦Z學(xué)號西北大學(xué)博士學(xué)位論文題目絲壁婆金國筮壟絲堡國筮鮑叢堡盈作者：鄞指導(dǎo)教師堡塑專業(yè)技術(shù)職稱任兆玉院士專業(yè)技術(shù)職稱塾撞答辯日期20056學(xué)位授予日期二00五年五月對HOMO和LUMO的貢獻，結(jié)果表明隨著硅原子數(shù)的增加，d軌道的活性逐漸降低。利用密度泛函和分子動力學(xué)相結(jié)合的方法系統(tǒng)地研究了的純金屬Irn(n=213)團簇。在這些團簇低能量的幾何構(gòu)型中發(fā)現(xiàn)了棱柱型和四角雙錐融合型兩種增長模式，其中最低能量Irn

2、(n=l一12)團簇的結(jié)構(gòu)都采用中空的棱柱結(jié)構(gòu)，而Iri3的最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)是一個非中空的無規(guī)則構(gòu)型。這些最低能銥團簇的分裂能和能量的二階差分隨著團簇尺寸交化表現(xiàn)出顯著的奇偶交替變化行為。同時，垂直電離能和電子親和勢在n=4和n=13之間也顯示出相應(yīng)的奇偶振蕩特征，這些都表明偶數(shù)原子的Ir。團簇的穩(wěn)定性比與其鄰近奇數(shù)原予的Irn團簇的更高，與振動頻率分析結(jié)果一致，并可以通過電子殼層效應(yīng)得到解釋。在所有被優(yōu)化的團簇中，除了b團簇的兩種結(jié)構(gòu)、h4

3、團簇的Td對稱結(jié)構(gòu)和k5團簇的D3h對稱結(jié)構(gòu)的HOMOLU】ⅥO能隙相對較大外，分別是042eV、O50eV、040eV。所有其他團簇HOMOLuMO能隙都小于03eV，表明這些團簇化學(xué)上有較強的反應(yīng)活性。最低能銥團簇的原子平均磁矩隨尺寸變化在部分Ir(n=713)N簇中表現(xiàn)出奇偶振蕩行為，結(jié)合相對穩(wěn)定性的振蕩行為，表呢這些團簇中的原子排布呈現(xiàn)反鐵磁序。具有規(guī)則立方體結(jié)構(gòu)的Ir8團簇是個非常穩(wěn)定的非磁性團簇。關(guān)鍵詞：TaSi。It團簇相