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1、目前在核燃料后處理、高放廢液處置等領(lǐng)域中最有效分離錒系、鑭系元素的方法是溶劑萃取法。由于錒系和鑭系元素的離子半徑相近,絕大部分離子穩(wěn)定在三價(jià)氧化態(tài)且均為硬酸,這就使得兩系離子之間的分離困難。近年來(lái),一些含“S”、“N”軟配位原子的萃取劑頗受人們關(guān)注。本文合成了一種含“S”軟配位原子的新硫代吡唑啉酮類(lèi)萃取劑4-對(duì)甲苯甲?;?2,4-二氫-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑啉酮-3(HMeBMPPT),其結(jié)構(gòu)用IR、1HNMR、MS、元素分析、
2、X-ray單晶衍射進(jìn)行了表征;并研究了HMeBMPPT對(duì)鈾(Ⅵ)的萃取性能。另外還研究了二硝酸N,N'-二癸酰基哌嗪合鈾酰(Ⅱ)配合物的晶體結(jié)構(gòu)和1-苯基-3-甲基-4-對(duì)甲苯甲?;吝蜻镶?Ⅱ)的晶體結(jié)構(gòu)。本論文的工作為以下幾個(gè)方面: 1.以1-苯基-3-甲基-吡唑酮-5(PMP)為原料經(jīng)過(guò)?;⒙却土虼胶铣闪?-對(duì)甲苯甲?;?2,4-二氫-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑啉酮-3,增加反應(yīng)時(shí)間會(huì)得到副產(chǎn)品5,5’-二
3、甲基-2,2'-二苯基-4,4'-二-對(duì)甲苯甲?;?3,3’-二硫亞甲基雙吡唑,利用X-射線衍射對(duì)它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)的表征。 2.研究了HMeBMPPT在硝酸介質(zhì)中對(duì)鈾(Ⅵ)的萃取行為和機(jī)理,考察了稀釋劑、溫度、酸度、萃取劑濃度和鹽析劑等因素對(duì)萃取分配比的影響,得出萃取反應(yīng)為陽(yáng)離子交換機(jī)理,萃合物的組成為UO2·MeBMPPT·NO3和UO2(MeBMPPT)2。 3.合成了二硝酸N,N'-二癸?;哙汉镶欟?Ⅱ)配合
4、物晶體,利用紅外、差熱分析特別是X-射線衍射進(jìn)行了表征,結(jié)構(gòu)表明該萃合物的結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)分布,兩個(gè)DDPEZ分子采取了特殊的配位方式,分子內(nèi)的兩個(gè)羰基分別與不同的UO22+(Ⅱ)配位而形成相互交替的配位分子,呈長(zhǎng)鏈狀。 4.利用PMP?;漠a(chǎn)物1-苯基-3-甲基-4-對(duì)甲苯甲酰基吡唑啉酮(PMMBP)與CoSO4反應(yīng),合成了晶體二乙醇·二(1-苯基-3-甲基-4-對(duì)甲苯甲?;吝蜻?合鈷(Ⅱ),并用X-射線衍射對(duì)晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,
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