一類新型手性膦酸鋯的合成及其在非均相不對稱催化中的應(yīng)用研究.pdf

1、非均相不對稱催化是當(dāng)前催化領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)，非均相不對稱催化的關(guān)鍵是為手性催化劑選擇合適的載體，已報(bào)道的手性催化劑載體為有機(jī)高分子聚合物、二氧化硅及硅鋁酸鹽和樹狀大分子化合物等。本文通過共價(jià)鍵，將廉價(jià)易得的(1S，2R)-(+)-1,2-二苯基-2-胺基乙醇和(1R，2S)-(-)-1，2-二苯基-2-胺基乙醇引入到具有層狀結(jié)構(gòu)的膦酸鋯上，合成了一類新型的手性膦酸鋯催化劑。 本文在常壓和水熱條件下分別合成了4個(gè)手性膦酸鋯、4個(gè)有機(jī)

2、雜化膦酸鋯、1個(gè)乙基膦酸鋯和1個(gè)有機(jī)-無機(jī)雜化膦酸鋯，并用IR、31PNMR、元素分析、熱重分析、X-射線粉末衍射、掃描電鏡和原子力顯微鏡等測試手段對催化劑組成、結(jié)構(gòu)和表面形貌進(jìn)行了表征，對層狀材料的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了結(jié)構(gòu)模型模擬。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該類手性膦酸鋯具有較好的晶型，為典型的層狀材料，層間距的大小與手性相應(yīng)手性膦酸的體積大小有關(guān)，雜化膦酸鋯[Zr(O3P(O))2-x(O3PR)x·yH2O，(O)為N-ethyl-2-imi

3、no-1，2-diphenylethanol，R為ethyl]的層間距隨著小體積的乙基膦酸比例的增加逐漸減小。由于手性氨基醇類配體之間氫鍵的相互作用，催化劑表現(xiàn)出超分子自組裝結(jié)構(gòu)，催化劑表面手性基團(tuán)排列勻稱。 所得催化劑(1R，2S)-(-)-36a用于催化二乙基鋅對醛的不對稱加成，在室溫下、甲苯作溶劑反應(yīng)72h獲得了91％的產(chǎn)率和51％ee的對映選擇性，接近相應(yīng)的均相催化劑(1R,2S)-(-)-35的催化活性(92％產(chǎn)率，5