新型手性單噁唑啉類配體的合成及其在催化不對稱Diels-Alder反應(yīng)中的應(yīng)用研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、本論文主要合成了一類新型手性單噁唑啉類配體,并將該類配體應(yīng)用于催化不對稱Diels-Alder反應(yīng)研究中;同時發(fā)展了一種以廉價且穩(wěn)定的2,6-吡啶二羧酸甲酯為原料制備手性雙噁唑啉配體的新方法。內(nèi)容共分為三章:
  第一章:手性金屬絡(luò)合物催化下的不對稱Diels-Alder反應(yīng)研究進展
  本章主要從不同的手性催化劑方面介紹了催化不對稱Diels-Alder反應(yīng)的研究進展。
  第二章:手性單噁唑啉配體的設(shè)計合成及其在不

2、對稱催化Diels-Alder反應(yīng)中的應(yīng)用
  1.我們以廉價的2,6-吡啶二甲酸和過量的甲醇為原料,在酸性條件下生成2,6-吡啶二甲酸二甲酯,得到的雙酯再與等物質(zhì)量的手性氨基醇在甲苯中回流,選擇性酰胺化生成單酰胺,接著用TsCl/Et3N環(huán)化合環(huán)生成單噁唑啉,最后與不同的格氏試劑反應(yīng)共四步合成了1e、1f、1g。
  2.探索新型單手性噁唑啉類配體催化下的不對稱Diels-Alder反應(yīng)。在-45oC下,以5mol%單手性

3、噁唑啉類配體(S)-二苯基(6-(4-芐基-4,5-二氫化噁唑-2基-)吡啶-2基)甲醇1b和Pd(PPh3)2Cl2為催化劑,催化環(huán)戊二烯與α,β-不飽和N-?;鶉f唑烷酮的不對稱Diels-Alder反應(yīng),經(jīng)過條件優(yōu)化最終取得了98%高產(chǎn)率,endo:exo比值可以達到99:1以上,且endo的ee值可以達到99%以上。
  第三章:吡啶雙噁唑啉配體的合成新方法
  本章介紹了一種以2,6-吡啶二甲酸二甲酯為原料經(jīng)三步反應(yīng)

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