幾個芳烴分子的超快動力學(xué)及MATI光譜研究.pdf

1、本論文分為兩個部分：第一部分是二氯苯和氯甲苯分子的超快動力學(xué)研究；第二部分是對位氘取代甲氧基苯酚和鄰位氟苯酚分子的MATI光譜研究。 鹵代芳烴分子的光解主要是多通道參與的預(yù)解離過程。我們利用飛秒激光雙色泵浦和共振增強多光子電離探測技術(shù)，結(jié)合飛行時間質(zhì)譜檢測的方法對分子束條件下的鄰、間、對位二氯苯分子和鄰、對位氯甲苯分子的激發(fā)態(tài)解離過程進實時研究。選擇第一單重激發(fā)態(tài)對應(yīng)的單光子激發(fā)波長270nm作為泵浦波長。以810nm作為探測光

2、波長。實驗得到了激發(fā)態(tài)粒子布居隨著泵浦-探測光脈沖延時時間的變化關(guān)系。擬合得到各個分子第一單重激發(fā)態(tài)的壽命，并討論了碎片形成的電離解離機制。通過比較不同取代位置和不同取代基團的結(jié)果，討論了飛秒激光激發(fā)下的解離機理及氯和甲基對氯苯分子的取代效應(yīng)。對于二氯苯分子，觀察到有趣的干涉現(xiàn)象。它可能來源于光解過程中一些耦合能級組成的相干重疊態(tài)，分子經(jīng)由此態(tài)躍遷時這些能量相近的能級間產(chǎn)生干涉。而較強的振轉(zhuǎn)耦合作用會對干涉過程進行調(diào)制。我們選擇恰當?shù)臄?shù)

3、學(xué)模型進行擬合分析，得到了拍頻頻率。 論文的第二部分以MATI光譜結(jié)合雙色共振雙光子電離技術(shù)，研究了對位甲氧基苯酚分子的反應(yīng)活性位及同位素取代效應(yīng)對其能量及振動頻率的影響。測量得到了發(fā)生H/D交換后的四種異構(gòu)體的絕熱電離勢。討論了當氘取代OH或OCH3上的氫后對電子激發(fā)能、電離能和振動頻率的影響。通過從頭算和密度泛函的理論計算，驗證了實驗結(jié)果。對于鄰位氟苯酚分子離子態(tài)性質(zhì)的實驗和計算結(jié)果都證實了實驗條件下只存在可以形成分子內(nèi)氫鍵