1，4-二芳乙烯基苯衍生物的合成與性能研究.pdf

1、本文采用Wittig-Horner等反應(yīng)方法合成了7種1,4-二芳乙烯基苯的衍生物，這些衍生物含有不同的取代基，其中有功能性基團(tuán)三苯胺基和咔唑基，具有吸電子效應(yīng)的基團(tuán)硝基及芐氧基，重原子溴基等，通過(guò)熔點(diǎn)測(cè)試、紅外光譜、核磁共振和質(zhì)譜等對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。在溶解性方面，這些化合物在極性較強(qiáng)的有機(jī)溶劑中都能較好地溶解，但在一些常見(jiàn)溶劑中的溶解度各不相同，其中1,4-二（二對(duì)甲苯基氨基苯乙烯基）苯(4c)和1,4-二（9-己基-9H-咔唑-3

2、-乙烯基）苯4f在常溫下除了能溶于上述的溶劑，在一些常見(jiàn)溶劑如氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯等溶劑中都能得到很好的溶解。 研究了1,4-二芳乙烯基苯衍生物的紫外-可見(jiàn)光吸收光譜和熒光光譜的取代基效應(yīng)和溶劑效應(yīng)。從中可知，產(chǎn)物在溶液中的的最大吸收波長(zhǎng)均在350nm~420nm之間；最大發(fā)光波長(zhǎng)基本上位于藍(lán)光區(qū)（430~490nm），除了斯托克位移較大的4a，其在DMF中發(fā)綠光（~540nm）。取代基的引入使產(chǎn)物的吸收光譜和發(fā)射光譜相對(duì)于

3、無(wú)取代的1,4-二芳乙烯基苯均發(fā)生紅移。其中，引入了剛性的三苯胺基與咔唑基的產(chǎn)物4c和4f，其分子的π共軛體系被擴(kuò)大，吸收峰產(chǎn)生較大的紅移，相對(duì)于無(wú)取代的1,4-二芳乙烯基苯紅移40nm以上；熒光量子產(chǎn)率在苯和甲苯等溶劑中的熒光量子產(chǎn)率可達(dá)到0.6左右，這是由于它們具有較大的π電子共軛體系和剛性平面，阻止了激發(fā)態(tài)分子因振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)引起的能量損失。溶劑效應(yīng)的研究表明，產(chǎn)物的最大吸收波長(zhǎng)和摩爾吸光系數(shù)與溶劑的折射率n或者介電常數(shù)ε沒(méi)有明顯的線

4、性相關(guān)性。但總體上，最大吸收波長(zhǎng)隨著溶劑的折射率增大而紅移；摩爾吸光系數(shù)隨溶劑折射率的增大而減小。由吸收峰的波數(shù)對(duì)Nicol函數(shù)進(jìn)行多元線性擬合的結(jié)果表明與折射率相關(guān)的Bayliss函數(shù)(n2-1)/(2n2+1)決定了物質(zhì)吸收光譜吸收峰的位移變化，即溶劑的折射率起到了決定作用。另外，產(chǎn)物的最大發(fā)光波長(zhǎng)隨著溶劑的介電常數(shù)的增加而紅移。由產(chǎn)物的吸收峰和發(fā)射峰的波數(shù)之差對(duì)Lippert方程中的極化率進(jìn)行線性擬合的結(jié)果表明，vavf與溶劑的極