手性席夫堿功能配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、　　手性是手性分子的重要特征,手性席夫堿配體與過渡金屬離子反應所形成的配合物以其多樣的結(jié)構(gòu)和廣泛的用途愈來愈受到人們的重視。該類配合物在催化、生物活性及功能材料等領域都有廣泛的應用前景。合成具有光學活性和其它物理性質(zhì)(如磁性、熒光、鐵電等)的手性分子材料是材料化學中最具挑戰(zhàn)性的工作。本論文在查閱大量有關席夫堿及其配合物的研究進展文獻的基礎上,以手性席夫堿及其配合物的合成與性質(zhì)研究為主要內(nèi)容,研究了部分手性功能配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

2、
　　本文主要通過 2-羥基-5-甲氧基-苯甲醛和水楊醛分別與(+)-(R)-1-(2-Pyridine)ethanamine 和(-)-(S)-1-(2-Pyridine)ethanamine縮合反應合成出手性席夫堿,并用合成的手性席夫堿與過渡金屬離子配位反應合成了手性金屬配合物。
　　本論文主要工作如下：
　　1. 合成了三種手性配體,分別為：(R or S)—MMPP (MMPP=3-methoxy-6

3、-[[(methyl-2-pyridinylmethyl)imino]methyl]-Phenol), (R or S) — PEMP (PEMP = 2-((1-(pyridin-2-yl)ethylimino)methyl)phenol.) 和 L-HisPA (L-HisPA=N,N’-Bis{(s)-(+)-1-methoxycarbonyl-2-(4-imidazolyl)ethyl}-2-pyridinecarboxamid

4、e)。
　　2. 手性配體 R-MMPP , S-MMPP 分別與 Zn2+, Cd2+反應,合成了四個新配合物, [Zn2(R-MMPP)3]·ClO4(1) , [Zn2(S-MMPP)3]·ClO4(2) , [Cdm(R-MMPP)n]·xClO4(3), [Cdm(S-MMPP)n]·xClO4(4),并運用紅外光譜、X-射線單晶衍射、CD譜、熒光光譜、熱重分析及SHG效應對配合物進行結(jié)構(gòu)表征和性質(zhì)研究。配合物(1)

5、和(2)為一對手性對映體,為雙核鋅配合物,具有P212121手性空間群,熒光光譜測定表明化合物具有明顯的熒光性質(zhì),在λ=492.5nm處有最大的熒光發(fā)射峰。CD譜測定表明配合物(3)和(4)也是一對手性對映體,配合物(3)和配合物(4)同樣具有明顯的熒光性質(zhì),在λ=501.5 nm處有最大的熒光發(fā)射峰。
　　3. 手性配體R-MMPP、S-MMPP、R-PEMP和S-PEMP分別與Cu2+和N3-反應,合成了四個新配合物, [

6、Cu2(R-MMPP)2(N3)2] (5),S-[Cu2(MMPP)2(N3)2](6), [Cu2(R-PEMP)2(N3)2](7),[Cu2(S-PEMP) 2(N3)2] (8),并采用紅外光譜、X-射線單晶衍射及磁性測定對配合物進行結(jié)構(gòu)表征和磁性測定。實驗表明配合物(5)和(6)為同種疊氮橋聯(lián)的雙核銅配合物,屬于P21/C 空間群,為疊氮橋聯(lián)的反鐵磁性化合物。配合物(7)和(8)為同種疊氮橋聯(lián)的雙核銅配合物,屬于P21/C空

7、間群,為疊氮橋聯(lián)的反鐵磁性化合物。
　　4 手性配體 R-MMPP,S-MMPP 和 L-HisPA 分別與 Mn2+,Co2+反應,合成了四個新的配合物R-Mn(MMPP)2·ClO4(9) , S-Mn(MMPP)2·ClO4(10) , S-Co(MMPP)2·ClO4(11) 和Co(L-HisPA)2]·2(ClO4)·4(CH3OH) (12),并應用紅外光譜、X-射線單晶衍射對配合物進行了結(jié)構(gòu)表征。結(jié)構(gòu)測定表明該