芳香多羧酸稀土配位聚合物的合成及性質研究.pdf

1、金屬配位聚合物因其具有豐富的空間結構和在光、磁、電、催化等領域廣泛的應用前景，從而使其成為了配位化學和材料化學領域的研究熱點之一。與過渡金屬配位聚合物相比，稀土金屬配位聚合物具有更為多樣的拓撲結構和特殊的光電磁等性質，使其越來越受到人們的關注。但是合成過程中，由于受到pH、溫度、輔助配體等因素的影響，可控合成金屬配位聚合物仍然是一種巨大挑戰(zhàn)。本文以稀土金屬離子為中心離子，利用芳香族多酸類化合物為橋連配體，在水熱條件下合成了八種具有不同結

2、構的稀土配位聚合物，并對其結構和性質進行了研究，主要內容包括:
　　(1)金屬鐿(Yb)配位聚合物的合成及性質研究。在水熱條件下，以5-氨基間苯二甲酸(5-H2AIP)為配體，2，2-聯(lián)吡啶作為輔助配體與Yb(NO3)3反應，合成了配位聚合物[Yb4(AIP)6(2，2'-bipy)]n(1)。該化合物中Yb3+離子存在三種不同的配位模式，并通過羧酸根連接成了兩種不同的棒狀次級結構單元，進而通過有機配體連接成三維骨架結構。熒光性質

3、研究表明，與配體相比化合物1的熒光發(fā)生了藍移并且發(fā)光強度得到了增強。
　　(2)金屬釔配位聚合物的合成及性質研究。在水熱條件下，以5-硝基間苯二甲酸(H2NIPH)為配體，1，10-鄰菲啰啉為輔助配體與Y(NO3)3反應，合成了具有一維鏈狀結構的配位聚合物[Y(NIPH)(HNIPH)(phen)]n(2)。通過引入Cd(OAC)2到反應中，自組裝制備了具有二維網(wǎng)狀結構的配位聚合物[YCd2(HNIPH)2.5(NIPH)2(H2

4、O)]n(3)。對兩種化合物的結構和熱學性質進行了研究。
　　(3)金屬釔、鋱、銪(Y，Tb，Eu)配位聚合物的合成及性質研究。在水熱條件下，以1，2，3，4-均苯四甲酸作為配體與Y(NO3)3、Tb(NO3)3、Eu(NO3)3反應，通過引入1，10-鄰菲啰啉，4-氨基吡啶輔助配體合成了五種稀土配位聚合物:{[Y(BTEC)(H2BTEC)(H2O)]·5H2O}n(4),[Tb(H2BTEC)(OH)]n(5),{[Y(H2B

5、TEC)(OH)(H2O)4]·H2O·C5H6N2}n(6),[Tb(H2BTEC)(OH)(H2O)4]·H2O·C5H6N2｝n(7)和{[Eu(H2BTEC)(OH)(H2O)4]·H2O·C5H6N2｝n(8)?；衔?，5具有三維結構。6，7，8為晶體學同構，具有一維鏈狀結構。7，8發(fā)光性質研究表明化合物展現(xiàn)了綠色與紅色熒光發(fā)射性質。
　　(4)配位聚合物的離子摻雜增強發(fā)光性質的研究。對制備的配位聚合物2、4、5進行了