芳香多羧酸稀土配位聚合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、金屬配位聚合物因其具有豐富的空間結(jié)構(gòu)和在光、磁、電、催化等領(lǐng)域廣泛的應(yīng)用前景，從而使其成為了配位化學(xué)和材料化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。與過渡金屬配位聚合物相比，稀土金屬配位聚合物具有更為多樣的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和特殊的光電磁等性質(zhì)，使其越來越受到人們的關(guān)注。但是合成過程中，由于受到pH、溫度、輔助配體等因素的影響，可控合成金屬配位聚合物仍然是一種巨大挑戰(zhàn)。本文以稀土金屬離子為中心離子，利用芳香族多酸類化合物為橋連配體，在水熱條件下合成了八種具有不同結(jié)

2、構(gòu)的稀土配位聚合物，并對其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進(jìn)行了研究，主要內(nèi)容包括:
　　(1)金屬鐿(Yb)配位聚合物的合成及性質(zhì)研究。在水熱條件下，以5-氨基間苯二甲酸(5-H2AIP)為配體，2，2-聯(lián)吡啶作為輔助配體與Yb(NO3)3反應(yīng)，合成了配位聚合物[Yb4(AIP)6(2，2'-bipy)]n(1)。該化合物中Yb3+離子存在三種不同的配位模式，并通過羧酸根連接成了兩種不同的棒狀次級結(jié)構(gòu)單元，進(jìn)而通過有機(jī)配體連接成三維骨架結(jié)構(gòu)。熒光性質(zhì)

3、研究表明，與配體相比化合物1的熒光發(fā)生了藍(lán)移并且發(fā)光強(qiáng)度得到了增強(qiáng)。
　　(2)金屬釔配位聚合物的合成及性質(zhì)研究。在水熱條件下，以5-硝基間苯二甲酸(H2NIPH)為配體，1，10-鄰菲啰啉為輔助配體與Y(NO3)3反應(yīng)，合成了具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的配位聚合物[Y(NIPH)(HNIPH)(phen)]n(2)。通過引入Cd(OAC)2到反應(yīng)中，自組裝制備了具有二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的配位聚合物[YCd2(HNIPH)2.5(NIPH)2(H2

4、O)]n(3)。對兩種化合物的結(jié)構(gòu)和熱學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　(3)金屬釔、鋱、銪(Y，Tb，Eu)配位聚合物的合成及性質(zhì)研究。在水熱條件下，以1，2，3，4-均苯四甲酸作為配體與Y(NO3)3、Tb(NO3)3、Eu(NO3)3反應(yīng)，通過引入1，10-鄰菲啰啉，4-氨基吡啶輔助配體合成了五種稀土配位聚合物:{[Y(BTEC)(H2BTEC)(H2O)]·5H2O}n(4),[Tb(H2BTEC)(OH)]n(5),{[Y(H2B

5、TEC)(OH)(H2O)4]·H2O·C5H6N2}n(6),[Tb(H2BTEC)(OH)(H2O)4]·H2O·C5H6N2｝n(7)和{[Eu(H2BTEC)(OH)(H2O)4]·H2O·C5H6N2｝n(8)。化合物4，5具有三維結(jié)構(gòu)。6，7，8為晶體學(xué)同構(gòu)，具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)。7，8發(fā)光性質(zhì)研究表明化合物展現(xiàn)了綠色與紅色熒光發(fā)射性質(zhì)。
　　(4)配位聚合物的離子摻雜增強(qiáng)發(fā)光性質(zhì)的研究。對制備的配位聚合物2、4、5進(jìn)行了