2-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-硫基）-N-苯甲酰胺及其衍生物的質譜行為研究.pdf

1、質譜可以對化合物在真空環(huán)境下的裂解行為進行研究,所以已經(jīng)成為有機化合物氣相化學研究的理想工具。尤其是近幾年來,電噴霧、基質輔助激光解析等軟電離技術的發(fā)展,擴大了化合物的分析范圍,對于液相中化學結構轉換的研究也有重要的參考價值。本論文運用電噴霧串聯(lián)質譜(ESI-IT/FTICR-MSn),對2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-硫基)-N-苯甲酰胺及其衍生物和金屬離子誘導的N-苯基苯甲酰胺及其衍生物的質譜行為進行了分析研究。 以2-(4

2、,6-二甲氧基嘧啶-2-硫基)-N-苯甲酰胺及其衍生物為研究對象,發(fā)現(xiàn)了其負離子模式下特殊的裂解機理：兩個競爭性的氣相Smiles重排反應,并通過高分辨質譜和N-環(huán)已基-2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-硫基)苯甲酰胺來佐證。為了進一步了解裂解機理,利用對反應路徑進行模擬計算的方法提供理論依據(jù)。此外還研究了取代基效應,并成功區(qū)分了三個單甲基取代的位置異構體。 對該系列化合物在正離子模式下的氣相裂解行為進行質譜學研究,提出了可能的裂

3、解機理,并用高分辨質譜驗證了化合物各碎片的元素組成。研究表明在[M+Li]+的二級譜圖中除了觀察到Smiles重排的峰外,還有丟失氫氧化鋰的峰。通過氘代實驗證明了其裂解機理,并且也對取代基效應進行了研究。 為了進一步研究丟失氫氧化鋰的裂解機理,以N-苯基苯甲酰胺及其衍生物為研究對象,對其在正離子模式下的丟失氫氧化鋰的氣相行為進行質譜學研究。提出了可能的裂解機理,并用模擬計算的方法提供了理論依據(jù)。此外,也對取代基效應進行了研究。