基于丹磺酰胺光敏體的分子探針研究.pdf

1、作為超分子化學(xué)的核心概念和基本研究內(nèi)容，分子識(shí)別是指主體物質(zhì)對(duì)客體物質(zhì)選擇性結(jié)合并產(chǎn)生特定功能的過程。由于熒光檢測(cè)方法具有簡單易行，靈敏度高、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)，熒光探針目前已經(jīng)廣泛應(yīng)用到識(shí)別陽離子、陰離子、生物小分子等多個(gè)領(lǐng)域，其中識(shí)別生命體系的離子及小分子顯得尤為重要，本文主要以丹磺酰胺作為熒光團(tuán)設(shè)計(jì)合成了陽離子熒光探針、pH熒光探針和生命體系中離子及小分子的熒光探針。 1.將丹磺酰胺作為重要的熒光響應(yīng)基團(tuán)，通過其與合適的螯合配

2、位基團(tuán)的聯(lián)結(jié)，設(shè)計(jì)合成了一系列高效專一的Zn2+、Cr3+熒光探針分子，在水性溶液中實(shí)現(xiàn)了對(duì)Zn2+和Cr3+的高選擇性識(shí)別，靈敏度達(dá)到ppm數(shù)量級(jí)。在此基礎(chǔ)上設(shè)計(jì)合成了同時(shí)含有丹磺酰胺和萘兩種熒光團(tuán)的三通道熒光探針，可以通過調(diào)節(jié)激發(fā)光的能量和探針的濃度實(shí)現(xiàn)對(duì)Zn2+、Cr3+和Mg2+的選擇性識(shí)別。 2.通過將丹磺酰胺光敏基團(tuán)與8-羥基喹啉基團(tuán)聯(lián)結(jié)設(shè)計(jì)合成了具有四齒結(jié)構(gòu)的新型配體，并合成了含有TTA(α-噻吩三氟乙酰丙酮)為輔

3、助配體的單核和雙異核稀土(EuIII和YbIII)等配合物，得到中性pH值范圍的高靈敏度熒光探針。同時(shí)首次實(shí)現(xiàn)了利用稀土近紅外特征熒光來檢測(cè)溶液的H+濃度。 3.利用富含酰胺基團(tuán)的多齒共軛配體與配位構(gòu)型匹配的金屬離子組裝，構(gòu)筑結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、具有良好光響應(yīng)功能的金屬-有機(jī)類杯[3]芳烴環(huán)狀化合物，通過丹磺酰胺熒光基團(tuán)的引入，在所有12種核糖核苷酸中高選擇性的識(shí)別三磷酸腺苷(ATP)，在水性溶液中實(shí)現(xiàn)了熒光和紫外雙重的高靈敏度響應(yīng)，體現(xiàn)

4、了環(huán)狀結(jié)構(gòu)空腔的立體選擇性的優(yōu)勢(shì)。 4.設(shè)計(jì)合成了系列不同功能基團(tuán)的類杯[3]芳烴的螺旋三角形環(huán)狀化合物，根據(jù)其多個(gè)弱作用位點(diǎn)、大小、形狀的匹配實(shí)現(xiàn)了在水性溶液中對(duì)谷胱甘肽的識(shí)別與傳感。通過對(duì)識(shí)別過程的深入分析發(fā)現(xiàn)半胱氨酸通過與環(huán)狀結(jié)構(gòu)底邊上的酰胺基團(tuán)作用，影響主體分子的吸收光譜，谷氨酸則通過與丹磺酰胺上的磺酰胺作用增加其熒光強(qiáng)度，表明環(huán)狀化合物的空間效應(yīng)和多個(gè)作用位點(diǎn)的協(xié)同在分子識(shí)別過程中的優(yōu)勢(shì)，為探討生命體系中谷胱甘肽與蛋白