具有螺旋結(jié)構(gòu)的新型氧配位金屬絡(luò)合物的合成.pdf

1、通過配位鍵或非共價作用形成的配位聚合物是超分子化學(xué)的一個重要分支。配位聚合物具有顯著的特點：通過對配位節(jié)點(金屬離子)和配體的選擇可以理性地設(shè)計和合成具有與其結(jié)構(gòu)和功能的配合物。此外,分子間的非鍵相互作用如氫鍵,π-π堆積作用,金屬鍵,金屬-非金屬弱相互作用等,對超分子的結(jié)構(gòu),功能,穩(wěn)定性,拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)也起了非常重要的影響。如果對這些作用和配體的幾何構(gòu)型能夠有較好了解,就可以在一定程度上預(yù)測和控制配合物的最終結(jié)構(gòu),賦予它們希望的,性質(zhì)和功能

2、。 在實驗中,合成了如下配體,L1雙(3-(4-羧基吡啶基)甲基-5-叔丁基-2-甲氧基苯基)甲烷,L2雙(3-(3-羧基吡啶基)甲基-5-叔丁基-2-甲氧基苯基)甲烷,L3雙(3-(4-羧基吡啶基)甲基-4-甲氧基-1-萘基)甲烷,L4 2,4雙(4-羧基吡啶基)甲基-1-甲氧基萘,L5 2,4雙(3-羧基吡啶基)甲基-1-甲氧基萘,它們具有三個顯著的特點：(1)每個配體分子都具有兩個親水的羧基,是良好的氫鍵受體；(2)每個配

3、體分子都擁有四個大的芳香基團,使得配位聚合物在構(gòu)造過程中很容易形成π-π堆積作用：(3)由于羧基及正氮離子的存在,配體分子中吡啶環(huán)上的氫原子酸性較強,是較好的氫鍵給體。 將配體L1和L5于各種金屬鹽作用,得到了六種金屬配位聚合物:A [L1Cu(ClO4)2]n,B [L1 Zn(ClO4)2]n,C [L1 Cd(ClO4)2]n,D L1 Ce(NO3)3,E L1Sm(NO3)3,F L5 Co(ClO4)2,并用紅外光譜

4、和單晶X-射線衍射結(jié)構(gòu)分析方法進行了表征。 結(jié)構(gòu)分析表明：反應(yīng)首次合成了水溶性的帶正電荷的雙螺旋聚合鏈A、B、C,此類化合物有巨大的親酯空腔和親水外殼,其螺距約為34埃,與帶負(fù)電荷的DNA螺距相當(dāng),每個單螺旋螺距內(nèi)含有八個芳環(huán),因此預(yù)期該類化合物通過幾何匹配靜電等作用將與DNA產(chǎn)生新奇的親核作用形式。 目前,我們正通過熒光,紫外,可見,園二色譜,原子力顯微鏡等手段考察它們的相互作用,預(yù)期這方面的工作將在基因工程研究中起重