基于過渡金屬與1，4-環(huán)己二羧酸的配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、羧酸配合物因其獨特的性質(zhì)、結(jié)構(gòu)的多樣化等特點，在非線形光學(xué)材料、磁性材料、超導(dǎo)材料、吸附、發(fā)光及催化等諸多領(lǐng)域都顯示出廣闊的應(yīng)用前景。到目前為止，已有大量的羧酸配合物被合成和研究，特別是超分子化合物取得了豐碩成果，化合物的種類不斷地增多。通過配位鍵、氫鍵或其它分子間弱作用力進(jìn)行的超分子聚合物自組裝己經(jīng)成為無機合成中一個研究焦點。 本文分別采用常規(guī)合成和水熱合成的方法，通過以柔性的1,4-環(huán)己二羧和剛性的2,2'-聯(lián)吡啶為配體與過

2、渡金屬鈷、鎳、鋅進(jìn)行配位，合成了三種新型的配位化合物1-3，通過元素分析、IR、XRPD、TG和單晶X-射線衍射對化合物進(jìn)行了表征，同時對化合物的熱穩(wěn)定性、熒光性質(zhì)和1,4-環(huán)己二羧順反異構(gòu)體的分離進(jìn)行了初步的研究。 1.利用常規(guī)合成技術(shù)，用1,4-環(huán)己二羧(1,4-chdcH<,2>)、2，2'-聯(lián)吡啶以及過渡金屬鈷和鎳成功地合成了兩個同構(gòu)的超分子配合物[Co(2,2'-bipy)(Ｈ<,2>O)<,4>][trans-1,4-

3、chdc](1)和[Ni(2,2'-bipy)(H<,2>0)<,4>][cis-1,4-chdc](2)。其中，2，2'-聯(lián)吡啶和水分子與中心金屬離子配位形成[M(2,2'-bipy)(H<,2>O)<,4>]<'2+>，1,4-chdc<'2->作抗衡離子，陰陽離子間靠靜電作用和氫鍵結(jié)合，中心離子與配體之間不僅有配位鍵，而且還有π-π堆積，進(jìn)而形成一個3D的超分子化合物。 值得注意的是我們在化合物的合成過程中使用的是1,4-

4、環(huán)己二羧酸的順反異構(gòu)體的混合物，而單一的異構(gòu)體(順或反)卻出現(xiàn)在不同的配合物中。這就意味著通過改變反應(yīng)的條件，在配合物的合成反應(yīng)中分離1,4-環(huán)己二羧酸的順反異構(gòu)體將成為可能。 2.利用水熱合成技術(shù)，由d<'10>過渡金屬鋅和1,4-環(huán)己二羧合成3D的配位聚合物Zn<,5>(μ<'3>-OH)<,2>(trans-chdc)<,4>(3)。在這個聚合物中，金屬鋅與羧基氧構(gòu)筑成含有無限棒狀的Zn-O-C次級結(jié)構(gòu)單元，鄰近的SBU通