XY-,2-型分子的光譜常數(shù)和非諧性力場的從頭算研究.pdf

1、本文的核心工作是用高水平的從頭算方法研究了幾個(gè)含有硅和鍺的瞬態(tài)分子的光譜常數(shù)和非諧性力場。在得到光譜數(shù)據(jù)之后，代入相應(yīng)的能級(jí)公式中，通過計(jì)算得到分子的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)，可以對(duì)實(shí)驗(yàn)上觀測分子的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)做出指導(dǎo)。 首先，我們應(yīng)用密度泛函理論中的B3LYP方法、二階微擾理論MP2和單、雙(三)取代的耦合簇方法CCSD(T)結(jié)合Dunning相關(guān)一致基組(c-pVDZ和cc-pVTZ)研究了二氯化鍺分子的平衡幾何結(jié)構(gòu)；在得到平衡幾何結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上

2、用同樣的方法計(jì)算了分子的光譜常數(shù)和非諧性力場。將計(jì)算所得結(jié)果(如：平衡幾何結(jié)構(gòu)、轉(zhuǎn)動(dòng)常數(shù)、振轉(zhuǎn)相互作用常數(shù)和四次離心畸變常數(shù))與實(shí)驗(yàn)值相比較；預(yù)測了部分光譜常數(shù)(諧振頻率、非諧性常數(shù)、六次離心畸變常數(shù)和三次、四次力常數(shù))。結(jié)果表明，從整體上看MP2方法計(jì)算的結(jié)果與實(shí)驗(yàn)值符合的最好，CCSD(T)方法也能較好的重現(xiàn)實(shí)驗(yàn)值；同樣的計(jì)算方法，采用cc-pVTZ基組比用cc-pVDZ基組計(jì)算的結(jié)果更接近實(shí)驗(yàn)值，但是基組的進(jìn)一步擴(kuò)展卻沒有明顯的作