拉脹線形芳酰胺聚合物用單體中間體的制備.pdf

1、拉脹材料，即具有負(fù)泊松比的材料，是近十幾年來(lái)出現(xiàn)的新型功能材料?，F(xiàn)有的人造拉脹材料多是普通材料經(jīng)由特殊的加工方法轉(zhuǎn)變而來(lái)，普遍存在多孔度高、模量低、強(qiáng)度低等缺點(diǎn)。為了克服這一弱點(diǎn)，設(shè)計(jì)和合成在分子水平上具有負(fù)泊松比的材料顯得尤為必要?，F(xiàn)有的分子水平上的拉脹材料的研究大都是基于對(duì)具有特殊幾何形狀和（或）排布的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)。本課題組的前期研究結(jié)果表明，由線形芳酰胺聚合物通過(guò)分子鏈與分子鏈之間的氫鍵作用連接形成的類倒插蜂窩結(jié)構(gòu)可以獲得拉脹性

2、，這類化合物的制備是以新單體的成功合成作為前提條件的。
　　本文的主要目標(biāo)是合成一種全新的化合物4'-乙酯基四聯(lián)苯-2,6-二羧酸，該化合物的合成對(duì)于新單體的合成至關(guān)重要。設(shè)計(jì)了該化合物的三種合成路線，并在經(jīng)過(guò)篩選和比較的基礎(chǔ)上選定其中一種作為研究重點(diǎn)。該路線以三聯(lián)苯作為起始原料，分別經(jīng)過(guò)酰化反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、溴代反應(yīng)制得4''-溴三聯(lián)苯甲酸乙酯，再和2-溴間苯二甲酸發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，制備了一系列中間產(chǎn)物，主要包括：4-乙

3、?；?lián)苯、4-羧基三聯(lián)苯、三聯(lián)苯甲酸乙酯、4''-溴三聯(lián)苯甲酸乙酯、2-溴間苯二甲酸和4'''-乙酯基四聯(lián)苯-2,6-二羧酸。各步反應(yīng)的收率分別為74.6％、82.4%、77.3%、59%、88.7%和28.7%。通過(guò)熔點(diǎn)測(cè)定、紅外光譜、高效液相、核磁共振和薄層層析等手段對(duì)所獲得的產(chǎn)物進(jìn)行了表征和確認(rèn)。此外，對(duì)各步反應(yīng)的反應(yīng)條件進(jìn)行了詳細(xì)的討論，尤其是三聯(lián)苯甲酸乙酯、2-溴間苯二甲酸和4'''-乙酯基四聯(lián)苯-2,6-二羧酸的合成步驟進(jìn)