乳液體系的可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合研究.pdf

1、在常規(guī)乳液體系與細(xì)乳液體系中進(jìn)行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的RAFT活性自由基聚合。比較了MMA在兩個體系里聚合穩(wěn)定性，乳膠粒子的大小均勻程度，聚合動力學(xué)，活性聚合特征等各方面的區(qū)別。在細(xì)乳液體系中加入少量甲基-β-環(huán)糊精(Me一β-CD)作為RAFT試劑的增溶劑，解決了RAFT細(xì)乳液聚合過程中的穩(wěn)定性問題，降低了聚合物的分子量分布。在RAFT乳液聚合體系中加入Me-β-CD，同樣也減少了紅色漂浮物，但是PMMA．的分子量分布仍然比較寬。

2、本文還研究了油溶性引發(fā)劑AIBN和水溶性引發(fā)劑KPS對RAFT乳液聚合和RAFT細(xì)乳液聚合的影響。實驗結(jié)果表明，MMA在細(xì)乳液體系中比常規(guī)乳液體系具有更高的活性聚合特征，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率更高，分子量分布更窄。 用兩步聚合法合成聚甲基丙烯酸氟烷基酯-b-聚甲基丙烯酸丁酯嵌段共聚物(PFAMA-b-PBMA)。第一步，以CPDB為RAFT試劑進(jìn)行本體聚合合成二硫代酯封端的PFAMA或PBMA的均聚物；第二步，將上述合成的均聚物作為大分子鏈

3、轉(zhuǎn)移劑溶解在第二單體中，和含有表面活性劑的水溶液混合后超聲分散形成細(xì)乳液。本文研究了單體的合成順序?qū)θ橐旱姆€(wěn)定性及聚合物的分子量分布的影響。 首先在本體中合成PBMA大分子鏈轉(zhuǎn)移劑，然后在細(xì)乳液中進(jìn)行HFBMA的RAFT聚合。由于氟單體和乳化劑的相容性差，導(dǎo)致細(xì)乳液聚合不穩(wěn)定。改變合成順序，首先在本體中合成PFAMA大分子鏈轉(zhuǎn)移劑，然后在細(xì)乳液體系中進(jìn)行BMA的聚合，凝膠滲透色譜和粒徑分析表明：可以得到穩(wěn)定的細(xì)乳液和分子量分布窄

4、的含氟嵌段共聚物PFAMA-b-PBMA。<'1>H NMR．<'19>F NMR和FTIR表征證實了含氟嵌段共聚物的組成和結(jié)構(gòu)。本文還研究了BMA單體和POFPMA大分子鏈轉(zhuǎn)移劑的摩爾比對細(xì)乳液聚合的穩(wěn)定性和所得嵌段共聚物的分子量分布的影響。比較水滴在：PBMA和PBMA-b-PHFBMA．膜表面的接觸角，發(fā)現(xiàn)含氟嵌段共聚物膜的表面能降低，疏水性增加。 在無水乙醇中以十二硫醇為鏈轉(zhuǎn)移劑，合成了三個單體組成不同的兩親性無規(guī)共聚物

5、Poly(SMA-co-Mc80)(1：9；2：8；3：7)，并用表面張力法和電導(dǎo)率法測定了無規(guī)共聚物水溶液的性質(zhì)。結(jié)果顯示，它們具有較好的表面活性。雖然這三個無規(guī)共聚物的組成不同，但是具有相似的臨界膠束濃度，約為3.4g/L。以制得的兩親性無規(guī)共聚物作為大分子表面活性劑，在細(xì)乳液體系中進(jìn)行MMA的RAFT聚合。通過對聚合反應(yīng)的動力學(xué)，單體MMA的轉(zhuǎn)化率，凝結(jié)物的生成量，細(xì)乳液聚合前后的表面張力，及所得乳膠粒子的粒徑和粒徑分布的表征，評