M2L4金屬有機(jī)籠狀化合物的合成及其識(shí)別性質(zhì)的研究.pdf

1、自從發(fā)現(xiàn)冠醚，穴醚和杯芳烴以來(lái)，主客體化學(xué)領(lǐng)域取得了巨大的進(jìn)步。在過(guò)去幾十年中，在對(duì)功能性金屬有機(jī)材料的合理設(shè)計(jì)，如離散的配位籠，這些方面做出了很多的努力。這些結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了可調(diào)節(jié)的形狀和尺寸的空腔，可以在存儲(chǔ)，識(shí)別，傳送或催化的容器領(lǐng)域有潛在的應(yīng)用。最近，這些主體能夠封裝無(wú)機(jī)催化劑，小肽序列，甚至能夠封裝蛋白質(zhì)。通常，水溶性多面體是由于疏水效應(yīng)成為芳香族有機(jī)物的有效主體。類(lèi)似的，帶負(fù)電荷的籠可以封裝陽(yáng)離子或復(fù)合分子，帶正電荷的金屬籠則可以

2、絡(luò)合陰離子。對(duì)客體的分子識(shí)別性質(zhì)依賴于建立弱的，協(xié)同的和選擇性的相互作用。
　　本文合成了Pd2L4型金屬有機(jī)籠，研究了金屬有機(jī)籠對(duì)中性分子和陰離子的識(shí)別性質(zhì)。本文的研究?jī)?nèi)容主要有以下4個(gè)部分：
　　1.對(duì)配體L的結(jié)構(gòu)的合理設(shè)計(jì)，帶酰胺基團(tuán)的三聚體的合成，使配體具有指向空腔內(nèi)側(cè)的氫鍵給體以及指向空腔內(nèi)側(cè)的鹵素F，這些都成為分子識(shí)別的作用位點(diǎn)。
　　2.用合成的配體與具有平面正方形配位的Pd金屬配位，成功的合成了Pd2L

3、4型金屬有機(jī)籠A。
　　3.對(duì)金屬有機(jī)A籠識(shí)別糖類(lèi)，金剛烷及其衍生物等中性分子進(jìn)行研究，然后對(duì)K2B12F12,F-,Cl-,Br-等一系列陰離子的識(shí)別研究。
　　4.對(duì)金屬有機(jī)籠識(shí)別B12F122-的原因進(jìn)行探究，進(jìn)而改變配體的結(jié)構(gòu)，合成籠子B，對(duì)籠子A和籠子B的識(shí)別性質(zhì)進(jìn)行對(duì)比研究，從而確定籠子A選擇性識(shí)別B12F122-的原因。
　　本文用核磁，質(zhì)譜，X射線單晶衍射對(duì)籠子A和籠子B的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并且也對(duì)籠子A