半夾心結(jié)構(gòu)有機金屬自組裝化合物的合成和性質(zhì)研究.pdf

1、有機金屬自組裝化合物的研究是當(dāng)代化學(xué)的一個前沿，本論文選定含有半夾心結(jié)構(gòu)Cp*Ir，Cp*Rh(Cp*=η5-C5Me5)的有機金屬化合物為構(gòu)筑單元，通過對金屬單元和橋聯(lián)配體進(jìn)行合理的設(shè)計選擇、裁剪、組裝，合成了一系列有限結(jié)構(gòu)的環(huán)狀和籠狀的有機金屬自組裝化合物，探討了金屬單元和橋聯(lián)配體的選擇與目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系，發(fā)展并實踐了若干有限多核具有特定結(jié)構(gòu)有機金屬超分子化合物的合成新方法，并對目標(biāo)化合物的性能做出了一些有意義的探索。

2、>　　 (1)利用含硫族元素鄰位碳硼烷配體作為封閉端和含氮雙齒配體構(gòu)筑了一系列含有半夾心結(jié)構(gòu)有機金屬雙核碳硼烷化合物。通過改變雙齒有機配體的結(jié)構(gòu)，不僅可以調(diào)控金屬-金屬原子間的距離，而且可以合成具有新穎結(jié)構(gòu)的超分子化合物。此外，本章亦研究了對位碳硼烷衍生物作為作為橋聯(lián)基團的可行性。由此，一方面合成了一系列含有對位碳硼烷羧酸的稀土金屬-有機框架化合物，它們由于鑭系收縮而形成三種典型結(jié)構(gòu)，并具有利用對位碳硼烷羧酸合成了若干中性的雙核和多核

3、自組裝結(jié)構(gòu)并考察其自組裝模式。考察其氣體吸附能力，發(fā)現(xiàn)其具有選擇性吸附二氧化碳(相比氮和甲烷而言)的能力。另一方面，利用對位碳硼烷羧酸的硼-氫活化反應(yīng)合成了若干中性的雙核和多核自組裝結(jié)構(gòu)并考察其自組裝模式。
　　 (2)合成并表征了1，5-二羥基-9，10-蒽醌橋聯(lián)的半夾心結(jié)構(gòu)有機金屬化合物。在合成了有機金屬雙核化合物的基礎(chǔ)上，首先在銀鹽作用下奪去金屬中心上的兩個氯離子，利用得到的兩個配位點與等摩爾量的含氮雙齒配體如吡嗪、4，4

4、’-聯(lián)吡啶(bpy)、2，5’-二(4-吡啶)基-1，3，4-噁二唑(bp0)或1，2’一二(4-吡啶)基乙烯(bpe)反應(yīng)時，可以得到不同的大環(huán)化合物，并且獲得了部分化合物的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)。當(dāng)有機金屬雙核化合物與含氮三齒配體tpt反應(yīng)時，可得到相應(yīng)的六核三棱柱型化合物，此類化合物可具有較大的空腔體積。在此基礎(chǔ)上，結(jié)合文獻(xiàn)和自身工作，對6，11-二羥基-5，12-萘并萘醌、1，4-二羥基-9，10-蒽醌與1，5-二羥基-9，10-蒽醌所形

5、成自組裝結(jié)構(gòu)的主客體化學(xué)表現(xiàn)進(jìn)行了較為系統(tǒng)的討論，討論了不同寬度配體的邊壁效應(yīng)、對多核化合物固體結(jié)構(gòu)和主客體效應(yīng)的影響，并對彼此的聯(lián)系與區(qū)別進(jìn)行了比較。
　　 (3)從[Cp*IrCl2]2和tpt配體出發(fā)，利用碳-氫活化驅(qū)動的自組裝過程合成了一系列六核有機金屬自組裝籠體。這類籠狀化合物可以和一系列富于π電子的分子(如Pt(acac)2、芘和蔻分子)發(fā)生主-客體作用，形成1:1的物種，并且被核磁、元素分析以及單晶數(shù)據(jù)證實。在未捕