2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、2,4,5位芳基取代咪唑衍生物是目前研究較熱的有機(jī)發(fā)光材料。在咪唑環(huán)的4和5位各增加一個雙鍵與芳基連接,增大咪唑衍生物的共軛體系,并對其有機(jī)發(fā)光性能的研究鮮見文獻(xiàn)報(bào)道。
  在本課題組前期咪唑衍生物合成和熒光性質(zhì)研究的基礎(chǔ)上,以2,3-丁二酮、4-取代苯甲醛以及醋酸銨為原料合成了18個新的2-(4-取代苯基)-4,5-二(4-取代苯乙烯基)咪唑化合物,重點(diǎn)研究咪唑環(huán)2-位苯環(huán)上的取代基性能對熒光性能的影響,主要內(nèi)容如下:
 

2、 (1)以2,3-丁二酮和4-甲基苯甲醛或4-甲氧基苯甲醛為原料,在哌啶催化劑催化下合成了1,6-二(4-甲基苯基)-1,5-己二烯-3,4-二酮(MT-CH3)和1,6-二(4-甲氧基苯基)-1,5-己二烯-3,4-二酮(MT-OCH3)。探討了加料方式和反應(yīng)時(shí)間對反應(yīng)結(jié)果的影響,結(jié)果表明,將2,3-丁二酮溶液緩慢滴加到哌啶與4-甲基苯甲醛或4-甲氧基苯甲醛組成的混合物中,收率可以達(dá)到17.1%和23.4%。采用傅里葉紅外光譜(FT-

3、IR)和核磁共振(1H NMR和13C NMR)分析了它們的結(jié)構(gòu)。紫外吸收光譜(UV)研究表明,MT-CH3和MT-OCH3的紫外最大吸收波長分別為341 nm和365 nm(無水乙醇溶劑,10-5 M),摩爾吸光系數(shù)分別為3.17×104 M-1cm-1和3.91×104 M-1cm-1。
  (2)以自制的MT-CH3和MT-OCH3、4-取代苯甲醛及醋酸銨經(jīng)德布斯(Debus)反應(yīng)合成了18個2-(4-取代苯基)-4,5-二

4、-(4-取代苯乙烯基)咪唑衍生物。FT-IR、1H NMR和13C NMR表征了它們的結(jié)構(gòu)。紫外吸收光譜(UV)研究表明,咪唑衍生物紫外最大吸收波長處于364 nm~379 nm,摩爾吸光系數(shù)大于4.29×104 M-1cm-1,與MT-CH3和MT-OCH3相比紅移了23 nm和14 nm,形成了更大的共軛體系。
  (3)將18個咪唑化合物分別溶解于無水乙醇、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和二氯甲烷中,分別配成10-3 M、1

5、0-4 M和10-5 M的濃度,測定了它們的熒光發(fā)射光譜,結(jié)果表明熒光發(fā)射波長在450-570 nm的藍(lán)-綠色或接近黃色熒光區(qū)域。濃度為10-5 M時(shí):與乙醇溶液相比,咪唑衍生物在DMF和二氯甲烷溶液中熒光發(fā)射波長紅移;與2-苯基咪唑衍生物相比,2-(4-硝基苯基)咪唑衍生物產(chǎn)生藍(lán)移的“雙”熒光發(fā)射光譜,咪唑環(huán)2-位苯環(huán)上連接氰基和醛基咪唑衍生物產(chǎn)生紅移的“單”熒光發(fā)射峰,而連接致活基團(tuán)和弱致鈍基團(tuán)的咪唑衍生物產(chǎn)生“雙”熒光發(fā)射光譜,雙

6、峰值之差為20-26 nm。
  (4)在10-5 M的DMF溶液中,研究了四丁基氫氧化銨水溶液(TBAH)(wt2.0%)對咪唑衍生物熒光性能的影響,結(jié)果表明:咪唑環(huán)2-位苯環(huán)上連接氰基和醛基的咪唑衍生物,隨著TBAH的加入,熒光強(qiáng)度逐漸減弱,且發(fā)生較大的紅移;咪唑環(huán)2-位苯環(huán)上連接致活基團(tuán)或弱致鈍基團(tuán)的咪唑衍生物,加入少量的TBAH致使其“雙”熒光發(fā)射波長峰同時(shí)減弱,增大TBAH的加入量,“雙”熒光發(fā)射峰消失,同時(shí)產(chǎn)生紅移的“

7、單”熒光發(fā)射峰;含致活基團(tuán)和弱致鈍基團(tuán)的咪唑衍生物加入TBAH致使其熒光強(qiáng)度達(dá)到最低時(shí),再逐漸加入稀硫酸(0.03 M)可使其熒光發(fā)射波長和強(qiáng)度基本復(fù)原。
  (5)在10-5 M的DMF溶液中,研究了稀硫酸(0.03 M)對咪唑衍生物熒光性能的影響,結(jié)果表明:咪唑環(huán)2-位苯環(huán)上連接較強(qiáng)致活基團(tuán)的咪唑衍生物對酸較敏感,加入少量的酸致使其“雙”熒光發(fā)射峰均減弱,其中一個峰減弱較快,增大稀硫酸的加入量,“雙”熒光發(fā)射峰消失產(chǎn)生紅移的“

8、單”熒光發(fā)射峰;咪唑環(huán)2-位苯環(huán)上連接氰基的咪唑衍生物,加入少量的稀硫酸致使其熒光發(fā)射強(qiáng)度減弱,熒光波長基本不變,而咪唑環(huán)2-位苯環(huán)上連接醛基的咪唑衍生物產(chǎn)生藍(lán)移的熒光。
  (6)根據(jù)咪唑衍生物在DMF溶液(10-5 M)中的熒光性能、堿以及酸對其熒光性能的影響及規(guī)律性,可以預(yù)測:咪唑環(huán)2-位苯環(huán)上連接硝基的咪唑衍生物,主要是以緊密離子對和自由離子動態(tài)平衡模式存在;咪唑環(huán)2-位苯環(huán)上連接氰基和醛基的咪唑衍生物主要是以緊密離子對形

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