鈀配合物催化芳-芳鍵構(gòu)成的研究.pdf

1、生物堿類天然產(chǎn)物以及眾多具有生物活性的醫(yī)藥、農(nóng)藥中都存在芳一芳鍵。用過(guò)渡金屬配合物催化方法構(gòu)建芳一芳鍵是現(xiàn)代有機(jī)合成重要的領(lǐng)域之一。它反應(yīng)條件溫和、選擇性高、產(chǎn)率好，符合綠色化學(xué)宗旨。
　　 本文探討了鈀配合物催化下，含N-H吲哚的C-3位直接芳基化反應(yīng)，合成含N、S雜原子的聯(lián)芳類化合物以及在水中進(jìn)行的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)，建立了簡(jiǎn)潔的鈀配合物催化含N-H吲哚與(取代)溴苯的C-3高選擇性直接芳基化反應(yīng)方法。其特點(diǎn)是無(wú)需為避

2、免吲哚氮芳基化而保護(hù)N-H；也不必像文獻(xiàn)報(bào)道的那樣為吲哚C.3芳基化而預(yù)先進(jìn)行C-3位官能團(tuán)(如鹵代或金屬化)：C-3/C-2芳基化產(chǎn)物的比值幾乎達(dá)到100/1，以上工作未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。以吲哚和溴苯為反應(yīng)底物，優(yōu)化了C-3芳基化反應(yīng)的條件并在最佳反應(yīng)條件下用吲哚和溴苯衍生物為底物，合成了18種3-芳基吲哚，其中7種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。發(fā)現(xiàn)并總結(jié)了吲哚和溴苯芳基化反應(yīng)的規(guī)律，探討了鈀配合物催化含N-H吲哚與溴苯的C-3直接芳基化反應(yīng)的歷程，提出了

3、該反應(yīng)是按芳香族親核取代反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行的。
　　 發(fā)現(xiàn)微波加熱對(duì)鈀配合物催化含N-H吲哚與(取代)溴苯的C-3直接芳基化反應(yīng)有明顯的促進(jìn)作用，產(chǎn)率比常規(guī)加熱方式提高了20％以上，反應(yīng)時(shí)間由常規(guī)加熱反應(yīng)的24小時(shí)縮短為30-45分鐘，大大提高了反應(yīng)效率。以上工作也未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。
　　 成功地實(shí)現(xiàn)了POPd催化含雜原子的苯硼酸與含N、S雜原子的鹵化芳烴間的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)。該催化體系可適應(yīng)多種含N、S雜原子或官能團(tuán)的反

4、應(yīng)底物。優(yōu)化了3-甲巰基苯硼酸與溴苯的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)條件，并在優(yōu)化條件下，高產(chǎn)率地合成了7種含甲巰基的聯(lián)芳類化合物，其中5種未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道?？疾炝薖OPd催化苯硼酸與2.溴吡啶的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)，優(yōu)化了反應(yīng)條件。通過(guò)3種芳基硼酸與7種鹵代吡啶間的Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)，認(rèn)證了POPd具有良好的耐含N、S反應(yīng)底物的性能。
　　 探討了不同鈀配合物催化劑和堿對(duì)Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)的影響以及POPd循環(huán)使用情況，