5-亞乙基-2-降冰片烯的清潔合成研究.pdf

1、作為三元乙丙橡膠生產中應用最廣泛的第三單體，近年來5-亞乙基-2-冰片烯的需求量正隨著中國經濟的迅猛發(fā)展而迅速增長。然而由于其生產工藝的核心技術依然為少數國外公司所壟斷，國內所生產的5-亞乙基-2-冰片烯無論是品質上還是數量上均遠遠無法滿足國內需求。通過制備5-乙烯基-2-降冰片烯并進一步異構化生產5-亞乙基-2-冰片烯是目前最成熟的合成工藝。盡管如此，該合成工藝依然存在轉化率較低、副產物較多、分離過程復雜等問題。因此，本文針對5-亞乙

2、基-2-冰片烯的清潔合成，開展了系統(tǒng)研究:
　　(1)本文設計制造雙環(huán)戊二烯解聚反應裝置，首次使用二氧化碳作為稀釋氣、采用氣相解聚法進行雙環(huán)戊二烯的解聚反應研究，并進行了工業(yè)化小試并驗證了解聚反應設備的合理性。本文研究了反應溫度、停留時間以及二氧化碳加入量對反應的影響，研究結果表明在優(yōu)化的解聚反應條件下環(huán)戊二烯收率高達93％、純度接近100％。
　　(2)本文首次采用超臨界二氧化碳作為溶劑，通過環(huán)戊二烯與1，3-丁二烯的Di

3、els-Alder反應合成5-乙烯基-2-降冰片烯。揭示了超臨界二氧化碳作為溶劑的優(yōu)勢，探索了反應溫度、時間、二氧化碳密度以及兩種底物加入比例對反應的影響。在優(yōu)化的反應條件下，5-乙烯基-2-降冰片烯的收率可達29％、選擇性均大于50％。發(fā)現在不使用阻聚劑的條件下，仍可很好地抑制多聚物的生成。
　　(3)采用超臨界二氧化碳作為溶劑，探討了直接通過雙環(huán)戊二烯與1，3-丁二烯反應合成5-乙烯基-2-降冰片烯的可能性。研究發(fā)現使用雙環(huán)戊