2-（2-羥基苯基）苯并咪唑類熒光探針的合成.pdf

1、2-(2-羥基苯基)苯并咪唑(HPBI)及其衍生物是一類重要的熒光化合物，它們可以通過(guò)激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程(ESIPT)發(fā)射具有大的Stoke’s位移的特征熒光，這類化合物對(duì)開發(fā)新型熒光探針、高能輻射探測(cè)器、塑料發(fā)光體以及聚合物紫外穩(wěn)定劑有著重要意義。因此，研究此類化合物的合成及其熒光特性具有重要的理論意義和應(yīng)用價(jià)值。一氧化氮(NO)是一種參與多種生理和病理過(guò)程的功能分子。目前已有的NO熒光探針多為通過(guò)測(cè)定NO的氧化產(chǎn)物，間接地測(cè)定

2、NO的存在及濃度變化，存在著應(yīng)用的局限性。本研究室研究表明，HPBI及其衍生物能夠和二價(jià)銅離子形成穩(wěn)定的配合物，此配合物作為熒光探針能夠用于NO的直接測(cè)定，本文對(duì)這類新型NO熒光探針的合成及性能進(jìn)行了研究。巰基(-SH)是細(xì)胞中化學(xué)活性最高的基團(tuán)。但傳統(tǒng)的檢測(cè)方法靈敏度低，不能適應(yīng)有些生物樣品中巰基化合物的測(cè)定，而-SH熒光探針具有靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)，得到了廣泛應(yīng)用。主要內(nèi)容如下： 1.以取代水楊醛和鄰苯二胺為原料，合成了HPBI衍

3、生物2a-2g，其中化合物2d和2g采用多種路線合成，以找到最佳合成方法。對(duì)2a-2g的熒光特性進(jìn)行了測(cè)定，分析了不同取代基對(duì)熒光特性的影響，三種互變異構(gòu)體的產(chǎn)生以及它們所導(dǎo)致的兩種發(fā)射熒光的產(chǎn)生原理。討論了磺酸基的引入對(duì)水溶性的影響及2g在酸、堿溶液中光譜性質(zhì)變化。 2.采用席夫堿三價(jià)錳配合物分解法合成了HPBI和2-(2-羥基苯基)萘并咪唑(HPNI)及其衍生物3a～3h，測(cè)定了它們和二價(jià)銅離子形成的配合物以及銅配合物與NO

4、反應(yīng)后紫外和熒光光譜特性。這種新的合成方法只需在室溫下進(jìn)行且產(chǎn)率高。合成的化合物中有六種HPBI和HPNI-銅配合物和NO的反應(yīng)具有迅速性和直接性，反應(yīng)前后化合物的熒光強(qiáng)度變化非常明顯，具有作為NO熒光探針的先決條件。 3.合成了N-{3-(2-苯并咪唑基)-4-羥基苯基}馬來(lái)酰亞胺酸(BIHPMA)和N-{3-(2-苯并咪唑基)-4-羥基苯基}馬來(lái)酰亞胺(BIHPM)，測(cè)定了BIHPMA和BIHPM與β-巰基乙醇反應(yīng)前后熒光光