低能電子解離貼附動力學的理論研究.pdf

1、本論文的研究目的在于利用量子化學計算、自然鍵軌道理論方法等研究低能電子和分子的解離性貼附動力學過程，從而對瞬態(tài)負離子共振態(tài)(TNI)、碎片負離子的成鍵特性、結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性、電子結(jié)構(gòu)等性質(zhì)給予定量的描述。并且可以獲得關(guān)于分子鍵能、電離能、電子親和能、碰撞截面等許多基本參數(shù)。論文主要分為以下三章： 第一章介紹了低能電子與分子的解離性貼附動力學過程的理論基礎(chǔ)，包括瞬態(tài)負離子共振態(tài)的4種形成機理、2種形成過程、穩(wěn)定性、解離貼附過程等，以及

2、各種理論計算方法，包括Hartree-Fock理論、密度泛函理論、自然鍵軌道理論等。 第二章研究了鹵代乙腈負離子的電子結(jié)構(gòu)和解離貼附動力學，使用HF-SCEBecke3-LYP和MP2理論方法和Dunnning基組aug-cc-PVTZ對鹵代乙腈負離子CH<,2>XCN-(X=F，Cl)進行一系列計算。計算說明電子垂直貼附到中性分子是吸熱反應(yīng)。構(gòu)型優(yōu)化的負離子CH<,2>FCN<'->主要是價層束縛類型，CH<,2>FCN<'-

3、>→CH<,2>CN+F<'->是非絕熱解離過程。在描述負離子的電子結(jié)構(gòu)以及解離貼附動力學時，理論計算與實驗結(jié)果比較得出Becke3-LYP方法是合理的，然而在CH<,2>ClCN<'->?！鶦H<,2>CN+Cl<'->的解離勢能曲線的計算中，MP2和Becke3-LYP方法有顯著的不同。 第三章介紹了用于進行實驗校準的SF<,6>氣體的理論計算，用CCSD(T)方法計算中性分子和負離子以及各種碎片的能量，從而得到垂直貼附能、