化學(xué)鍵理論與分子幾何構(gòu)型例題_第1頁
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1、1170℃四、化學(xué)鍵理論與分子幾何構(gòu)型四、化學(xué)鍵理論與分子幾何構(gòu)型1.NO的生物活性已引起科學(xué)家高度重視,它與的生物活性已引起科學(xué)家高度重視,它與O2-反應(yīng),生成反應(yīng),生成A。在生理。在生理pH條件下,條件下,A的t12=1~2秒。秒。(1)寫出寫出A的可能的的可能的Lewis結(jié)構(gòu)式,標出形式電荷。判斷它們的穩(wěn)定性。結(jié)構(gòu)式,標出形式電荷。判斷它們的穩(wěn)定性。(2)A與水中的與水中的CO2迅速一對一地結(jié)合,試寫出此物種可能的路易斯結(jié)構(gòu)式,表

2、示迅速一對一地結(jié)合,試寫出此物種可能的路易斯結(jié)構(gòu)式,表示出形式電荷,判斷其穩(wěn)定性。出形式電荷,判斷其穩(wěn)定性。(3)含Cu的酶可把的酶可把NO2-轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為NO,寫出此反應(yīng)方程式。,寫出此反應(yīng)方程式。(4)在固定器皿中,把在固定器皿中,把NO壓縮到壓縮到100atm,發(fā)現(xiàn)氣體壓強迅速降至略小于原壓強的,發(fā)現(xiàn)氣體壓強迅速降至略小于原壓強的23,寫出反應(yīng)方程式,并解釋為什么最后的氣體總壓略小于原壓的,寫出反應(yīng)方程式,并解釋為什么最后的氣體總

3、壓略小于原壓的23。2.試畫出試畫出N5離子的離子的Lewis所有可能結(jié)構(gòu)式,標出形式電荷,討論各自穩(wěn)定性,寫出所有可能結(jié)構(gòu)式,標出形式電荷,討論各自穩(wěn)定性,寫出各氮原子之間的鍵級。你認為各氮原子之間的鍵級。你認為N5的性質(zhì)如何?它應(yīng)在什么溶劑中制得。的性質(zhì)如何?它應(yīng)在什么溶劑中制得。3.在地球的電離層中,可能存在下列離子:在地球的電離層中,可能存在下列離子:ArCl、OF、NO、PS、SCl。請你預(yù)。請你預(yù)測哪一種離子最穩(wěn)定?哪一種離

4、子最不穩(wěn)定?說明理由。測哪一種離子最穩(wěn)定?哪一種離子最不穩(wěn)定?說明理由。4.硼與氮形成類似苯的化合物,俗稱無機苯。它是無色液體,具有芳香性。硼與氮形成類似苯的化合物,俗稱無機苯。它是無色液體,具有芳香性。(1)寫出其分子式,畫出其結(jié)構(gòu)式并標出形式電荷。寫出其分子式,畫出其結(jié)構(gòu)式并標出形式電荷。(2)寫出無機苯與寫出無機苯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)的方程式發(fā)生加成反應(yīng)的方程式(3)無機苯的三甲基取代物遇水會發(fā)生水解反應(yīng),試判斷各種取代物的水解方

5、程式,無機苯的三甲基取代物遇水會發(fā)生水解反應(yīng),試判斷各種取代物的水解方程式,并以此判斷取代物可能的結(jié)構(gòu)式。并以此判斷取代物可能的結(jié)構(gòu)式。(4)硼氮化合物可形成二元固體聚合物,指出這種聚合物的可能結(jié)構(gòu),并說明是否硼氮化合物可形成二元固體聚合物,指出這種聚合物的可能結(jié)構(gòu),并說明是否具有導(dǎo)電性。具有導(dǎo)電性。(5)畫出畫出Ca2(B5O9)Cl2H2O中聚硼陰離子單元的結(jié)構(gòu)示意圖,指明陰離子單元的中聚硼陰離子單元的結(jié)構(gòu)示意圖,指明陰離子單元的電

6、荷與硼的哪種結(jié)構(gòu)式有關(guān)。電荷與硼的哪種結(jié)構(gòu)式有關(guān)。5.用VSEPR理論判斷下列物種的中心原子采取何種雜化類型,指出可能的幾何構(gòu)型。理論判斷下列物種的中心原子采取何種雜化類型,指出可能的幾何構(gòu)型。(1)IF3(2)ClO3-(3)l3(CF3)2(4)SnCl2(5)TeCl4(6)GaF63-6.試從結(jié)構(gòu)及化學(xué)鍵角度回答下列問題:一氧化碳、二氧化碳、甲醛、甲酸等分子試從結(jié)構(gòu)及化學(xué)鍵角度回答下列問題:一氧化碳、二氧化碳、甲醛、甲酸等分子(

7、1)畫出各分子的立體構(gòu)型,并標明各原子間成鍵情況(畫出各分子的立體構(gòu)型,并標明各原子間成鍵情況(σ、π、Π)mn(2)估計分子中碳估計分子中碳—氧鍵的鍵長變化規(guī)律氧鍵的鍵長變化規(guī)律7.近期報導(dǎo)了用二聚三甲基鋁近期報導(dǎo)了用二聚三甲基鋁[Al(CH3)3]2(A)和26—二異丙基苯胺二異丙基苯胺(B)為原料,通過為原料,通過兩步反應(yīng),得到一種環(huán)鋁氮烷的衍生物兩步反應(yīng),得到一種環(huán)鋁氮烷的衍生物(D):第一步:第一步:A2B===C2CH4第二

8、步:第二步:□C□D□CH4(□中填入適當(dāng)系數(shù))請回答下列問題:中填入適當(dāng)系數(shù))請回答下列問題:(1)分別寫出兩步反應(yīng)配平的化學(xué)方程式(分別寫出兩步反應(yīng)配平的化學(xué)方程式(A、B、C、D要用結(jié)構(gòu)簡式表示要用結(jié)構(gòu)簡式表示(2)寫出寫出D的結(jié)構(gòu)式的結(jié)構(gòu)式311鋨的名稱源自拉丁文,愿意鋨的名稱源自拉丁文,愿意“氣味氣味”,這是由于鋨的粉末會被空氣氧化為有惡臭的,這是由于鋨的粉末會被空氣氧化為有惡臭的OsO4(代號(代號A,熔點,熔點40℃、沸點

9、、沸點130℃)。A溶于強堿轉(zhuǎn)化為深紅色溶于強堿轉(zhuǎn)化為深紅色[OsO4(OH)2]2–離子(代號離子(代號B)。向含。向含B的水溶液通入氨,生成的水溶液通入氨,生成C,溶液的顏色轉(zhuǎn)為淡黃色。,溶液的顏色轉(zhuǎn)為淡黃色。C十分穩(wěn)定,是分穩(wěn)定,是A的等電子體,其中鋨的氧化態(tài)仍為的等電子體,其中鋨的氧化態(tài)仍為8。紅外譜圖可以檢出分子中某些。紅外譜圖可以檢出分子中某些化學(xué)鍵的振動吸收。紅外譜圖顯示化學(xué)鍵的振動吸收。紅外譜圖顯示C有一個四氧化鋨所沒有

10、的振動吸收。有一個四氧化鋨所沒有的振動吸收。C的含鉀的含鉀化合物是黃色的晶體,與高錳酸鉀類質(zhì)同晶。化合物是黃色的晶體,與高錳酸鉀類質(zhì)同晶。(1)給出給出C的化學(xué)式。的化學(xué)式。(2)給出給出A、B、C最可能的立體結(jié)構(gòu)。最可能的立體結(jié)構(gòu)。12PCl5是一種白色固體,加熱到是一種白色固體,加熱到160℃,不經(jīng)過液態(tài)階段就變成蒸汽,測得,不經(jīng)過液態(tài)階段就變成蒸汽,測得180℃下的蒸氣密度(折合成標準狀況)為的蒸氣密度(折合成標準狀況)為9.3g

11、?dm–3,極性為零,,極性為零,P—Cl鍵長為鍵長為204pm和211pm兩種。繼續(xù)加熱到250℃時,測得壓力為計算值兩倍。加壓下PCl5于148℃液化,形成一種能導(dǎo)電的熔體,測得液化,形成一種能導(dǎo)電的熔體,測得P—Cl鍵長為鍵長為198pm和206pm兩種兩種(P、Cl相對原子質(zhì)量為相對原子質(zhì)量為31.0、35.5)?;卮鹑缦聠栴}:?;卮鹑缦聠栴}:(1)180℃下、下、PCl5蒸氣中,存在什么分子?為什么?寫出分子式,畫出立體結(jié)構(gòu)。

12、蒸氣中,存在什么分子?為什么?寫出分子式,畫出立體結(jié)構(gòu)。(2)250℃下、下、PCl5蒸氣中,存在什么分子?為什么?寫出分子式,畫出立體結(jié)構(gòu)。蒸氣中,存在什么分子?為什么?寫出分子式,畫出立體結(jié)構(gòu)。(3)PCl5熔體為什么能導(dǎo)電?用最簡潔的方式作出解釋。熔體為什么能導(dǎo)電?用最簡潔的方式作出解釋。(4)PBr5氣態(tài)分子結(jié)構(gòu)與氣態(tài)分子結(jié)構(gòu)與PCl5相似,它的熔體也能導(dǎo)電,但經(jīng)測定,其中只存在一相似,它的熔體也能導(dǎo)電,但經(jīng)測定,其中只存在一種

13、P—Br鍵長。鍵長。PBr5熔體為什么導(dǎo)電?用最簡潔的方式作出解釋。熔體為什么導(dǎo)電?用最簡潔的方式作出解釋。13用價層電子對互斥理論預(yù)言下列分子或離子的盡可能準確的幾何形狀。用價層電子對互斥理論預(yù)言下列分子或離子的盡可能準確的幾何形狀。(1)PCl3(2)PCl5(3)SF2(4)SF4(5)SF6(6)ClF3(7)IF4-(8)ICl214用價層電子對互斥理論解釋:用價層電子對互斥理論解釋:(1)氮、磷、砷、銻的氫化物的鍵角為什么從

14、上到下變小?氮、磷、砷、銻的氫化物的鍵角為什么從上到下變???(2)為什么為什么NH3的鍵角是的鍵角是107,NF3的鍵角是的鍵角是102.5,而,而PH3的鍵角是的鍵角是93.6,PF3的鍵角是的鍵角是96.3?15用記號用記號Π寫出丁二烯、苯、丙烯基,寫出丁二烯、苯、丙烯基,NO2、NO3-、SO3、CO2中的離域中的離域π鍵。鍵。mn16畫出重氮甲烷畫出重氮甲烷CH2N2的共振結(jié)構(gòu)。如果重氮甲烷進行熱分解,其產(chǎn)物是什么?的共振結(jié)構(gòu)。

15、如果重氮甲烷進行熱分解,其產(chǎn)物是什么?17畫出畫出S4N3(S—S—N—S—N—S—N七元環(huán))的可能的共振結(jié)構(gòu),并標出形式電七元環(huán))的可能的共振結(jié)構(gòu),并標出形式電荷。在荷。在S4N3七元環(huán)中,你預(yù)期哪些七元環(huán)中,你預(yù)期哪些S—N鍵是最短的?鍵是最短的?18(1)根據(jù)價層電子對互斥理論預(yù)測根據(jù)價層電子對互斥理論預(yù)測SCl3和ICl4-的幾何構(gòu)型,給出每種情況下中心的幾何構(gòu)型,給出每種情況下中心原子的氧化態(tài)和雜化類型。原子的氧化態(tài)和雜化類型

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