晶體的結(jié)構(gòu)-化學(xué)鍵關(guān)系研究.pdf

1、本文從化學(xué)鍵理論與模型的發(fā)展歷史及其實(shí)際應(yīng)用的角度出發(fā)，系統(tǒng)地研究了鑭系金屬有機(jī)配合物的化學(xué)鍵特征，ABO<,3>鈣鈦礦型化合物的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和形成性規(guī)律以及d<'0>過(guò)渡金屬氧化物八面體的畸變規(guī)律。 研究結(jié)果表明：通過(guò)建立的20個(gè)鍵價(jià)參數(shù)間的線性方程，提出了一種確定金屬有機(jī)配合物鍵價(jià)參數(shù)的方法；估算了新的Ln-N鍵價(jià)參數(shù)，并得到了不同配位數(shù)的Ln-N鍵的鍵長(zhǎng)數(shù)據(jù)；通過(guò)對(duì)指定金屬有機(jī)配合物的鍵價(jià)和分析，驗(yàn)證了新鍵價(jià)參數(shù)的可靠性，并

2、且指出隨著鑭系收縮現(xiàn)象，Ln-N 鍵的成鍵能力逐漸增強(qiáng)。 基于已知的377 個(gè) ABO<,3>型化合物(包括 A<'1>B<'5+>O<,3>、A<'2+>B<'4+>O<,3>、A<'3+>B<'3+>O<,3>形式)的晶體結(jié)構(gòu)，提出了ABO<,3>鈣鈦礦型化合物的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的必要條件，即基于鍵價(jià)計(jì)算的容限因子在 0.822 到 1.139 之間；分別以鍵價(jià)模型計(jì)算的A-O鍵和B-O鍵的理想鍵長(zhǎng)為橫縱坐標(biāo)，繪制了預(yù)測(cè)ABO<,

3、3>鈣鈦礦型化合物的形成性結(jié)構(gòu)圖，明顯的表征了各形式的鈣鈦礦化合物的形成區(qū)域。 對(duì)于409個(gè)已知的晶體結(jié)構(gòu)中的740個(gè)d<'0>過(guò)渡金屬氧化物八面體，應(yīng)用兩種基于鍵價(jià)模型的衡量配位多面體的畸變因子，定量計(jì)算了8種d<'0>過(guò)渡金屬氧化物八面體配位中心的畸變能力，得出d<'0>過(guò)渡金屬陽(yáng)離子的平均畸變能力的趨勢(shì)為：Mo<'6+>＞V<'5+>＞＞W(wǎng)<'6+>＞Nb<'5+>＞Ti<'4+>＞＞Ta<'5+>＞Hf<'4+>＞Zr<