第七章專(zhuān)科

1、?第七章第七章三萜及其苷類(lèi)三萜及其苷類(lèi)目的要求：1了解三萜類(lèi)化合物的生源途徑及其生物活性。2熟悉三萜類(lèi)化合物的主要結(jié)構(gòu)類(lèi)型。3掌握三萜類(lèi)化合物的理化性質(zhì)及提取分離方法。4熟悉三萜類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定。教學(xué)時(shí)數(shù)：2學(xué)時(shí)。重點(diǎn)、難點(diǎn)一、概述1概念：多數(shù)三萜類(lèi)衍生物的基本骨架是由6個(gè)異戊二烯單位、30個(gè)碳原子組成的。有的以游離的形式存在，有的則與糖結(jié)合成苷的形式存在，該苷類(lèi)化合物多數(shù)可溶于水，水溶液振搖后產(chǎn)生似肥皂水溶液樣泡沫，故被稱(chēng)為三萜皂苷

2、，該類(lèi)皂苷多具有羧基，所以有時(shí)又稱(chēng)之為酸性皂苷。2分布：在植物界中分布廣泛，種類(lèi)繁多，大部分分布于五加科、豆科、桔?？?、遠(yuǎn)志科等。3生物活性：抗炎，抗腫瘤，抗菌和抗病毒，降低膽固醇，殺軟體動(dòng)物，抗生育等活性。4生物合成：三萜是由鯊烯經(jīng)過(guò)不同途徑環(huán)合而成，鯊烯是由倍半萜金合歡醇的焦磷酸酯尾尾縮合而成。二、結(jié)構(gòu)與分類(lèi)已發(fā)現(xiàn)的三萜類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)類(lèi)型很多，多數(shù)三萜為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜，也有少數(shù)為鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)和三環(huán)三萜。1四環(huán)三萜四環(huán)三萜：（1

3、）達(dá)瑪烷型達(dá)瑪烷型四環(huán)三萜從環(huán)氧鯊烯由全椅式構(gòu)象形成，其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是8位有角甲基，且為b構(gòu)型。此外13位連有bH，10位有bCH3，17位有b側(cè)鏈，C20構(gòu)型為R或S。如20（S）原人參二醇、20（S）原人參三醇、酸棗仁皂苷A和B。（2）羊毛脂烷型：羊毛脂烷型四環(huán)三萜是從環(huán)氧鯊烯經(jīng)椅船椅構(gòu)象式環(huán)合而成，其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是10、13、14位分別連有b，b，aCH3，C20為R構(gòu)型，AB，BC，CD環(huán)均反式。（3）葫蘆烷型AB環(huán)上的取代和羊毛脂烷類(lèi)

4、型化合物不同，有5bH，8bH，10aH，9位連有bCH3，其余與羊毛脂烷一樣。2五環(huán)三萜類(lèi)五環(huán)三萜類(lèi)（1）齊墩果烷型：此類(lèi)又稱(chēng)b香樹(shù)脂烷型。其基本骨架是多氫蒎的五環(huán)母核，環(huán)的稠合方式為AB，BC，CD環(huán)也均為反式，而CD環(huán)為順式。母核上8個(gè)甲基，其中C4和C20位上均有偕二甲基，C10、C8、C17的甲基均為b型，而C14的甲基為a構(gòu)型。（2）烏索烷型：此類(lèi)又稱(chēng)a香樹(shù)脂烷型或熊果烷型。其基本結(jié)構(gòu)與齊墩果烷型不同之處是E環(huán)上兩個(gè)甲基位置

5、不同，即C19和C20上各有1個(gè)甲基，其中C19位上的甲基為b構(gòu)型，而C20位上的甲基為a構(gòu)型。（3）羽扇豆烷型：與齊墩果烷型不同點(diǎn)是D環(huán)和E環(huán)是反式，C21與C19連成五元環(huán)（E環(huán)），并在C19位上有a構(gòu)型的異丙基或異丙烯基取代。三、理化性質(zhì)三、理化性質(zhì)1性狀性狀（1）三萜類(lèi)化合物多有較好的結(jié)晶；若與糖結(jié)合成為苷類(lèi)，則不易結(jié)晶，多為無(wú)色無(wú)定形粉末，但也有少數(shù)為晶體，如常春藤皂苷為針狀晶體。（2）皂苷多數(shù)具有苦而辛辣味，其粉末對(duì)人體各部

6、位的粘膜有較強(qiáng)的刺激性，尤以鼻粘膜最為敏感。（3）皂苷具有吸濕性，保存時(shí)應(yīng)干燥放置。（4）多數(shù)三萜皂苷屬于酸性。分子中羧基有的在皂苷元部分，有的在糖醛酸部分，在植物體內(nèi)常與金屬離子如鉀、鈣、鎂等結(jié)合成鹽的形式存在。2溶解性溶解性三萜皂苷元易溶于石油醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑，不溶于水；效果較好。提取物先用石油醚脫脂，然后再用正丁醇萃取，萃取物再經(jīng)大孔吸附樹(shù)脂，得粗皂苷。（2）分離）分離：采用分配柱色譜法要比吸附柱色譜法好，常用硅膠為支持劑，