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文檔簡介
1、中文 中文 7500 字文獻出處: 文獻出處:Novakovic K, Parker J. Catalyst initiation in the oscillatory carbonylation reaction[J]. International Journal of Chemical Engineering, 2011, 2011.Hindawi 發(fā)表于公司化學工程的國際版2011 卷,文章編號 518592,11 頁索引號:10
2、.1155/2011/518592/研究類文章在振動中羰基化反應的催化起始階段 在振動中羰基化反應的催化起始階段Katarina Novakovinc,Juice Paker(化學工程和先進材料學派,Newcastle 大學,Newcasrle upon Tyne NE1 7RU,英國,可發(fā)送郵件至 karatarina.novakovic@ncl.ac.uk 和 Katarina Novakovic 聯(lián)系)2011 年 3 月 16
3、收到文章;2011 年 4 月 21 日修訂;2011 年 4 月 26 日完成學術編輯:D.Yu.Murzin版權©2011 K.Novakovic 和 J.Parker。這是一篇發(fā)表于《創(chuàng)造共同的貢獻許可》的開發(fā)性權限的文章,允許無限制、傳播和在任意的媒體上再發(fā)表,提供的原始文章可以被引用。碘化鈀(Ⅱ)可以用作苯乙炔氧化羰基化反應的催化劑。這種羰基化反應已經證明了振蕩器在 pH 和反應熱中的行為。一種目的在于提取反應網(wǎng),因
4、為這種反應中振蕩器的性質。這個系統(tǒng)可以分為更小的部分并且能夠研究它們。本文主要研究這種反應網(wǎng),因為碘化鈀(Ⅱ)在這種振蕩器的反應中才的起始反應。研究對象包括甲醇、碘化鈀(Ⅱ) 、碘化鉀和一氧化碳。一些化學反應可以認為并且能夠用作模型研究。這些研究表明,通過在 HPLC標準下水的示蹤,甲醇使用的階段表現(xiàn)的重要角色。1.引言 引言這種鈀催化的苯乙炔氧化羰基化反應(PCPOC)在很多方面突出。這種反應在一個攪拌釜反應器操作中提供了一個異常的
5、pH 振子[1-8]。此外,在一個振動體系高產物選擇性下操作 PCPOC 體系的時間可以和在無振動模型條件下的相比較[6]。在工程反應當中,用這種方法去成功實現(xiàn)選擇性產物方程的能力是新且顯著的成果。這種反應工程是一旦被掌握,可能可以強加在工業(yè)上重要的反應并能開發(fā)的。另外,PCPOC 反應代表了由相關的簡單反應物在一個振動模型的催化系統(tǒng)中合成復雜分子的第一個例子??茖W地說,這是重要的,正如全部其他的振動過程,包括那些由非均相催化劑驅動的,
6、包含氧化、還原或者復雜分子的毀壞[3]。另外,振蕩器在 pH 方面,PCPOC 反應有能力去長時間(如,數(shù)天)產生重要的振蕩器心臟的搏動(如,600J/振蕩器) ,這通過反應條件可以調節(jié)[5,6,8]。因為這些原因,由于 pH 和溫度調控“敏感物質”PCPOC 反應的重要性和它們未來的應用是可預見的,例如,在藥物傳送方面[9]。為了利用觀察到的現(xiàn)象和把這些知識應用到獲得其他反應網(wǎng)絡體系(如,在一個化學反應機理方面決定性反應速率) ,前面
7、提到的結果闡述了基本理解 PCPOC 反應的需要,因為振蕩中 PCPOC 反應的性質。PCPOC 反應體系的性質在開始有 7 種物質:CH3OH,PdI2,KI,NaOAc,CO,空氣和 C8H6。導電機理模型研究是困難的,因為物質種類太多。在這樣的研究中,一個減少復雜性的方案是需要的。對于一系列至少由兩種物質組成的子的。實驗操作如下:碘化鉀(2g)溶于 25mL 甲醇之后添加碘化鈀(II) 。在 PdI2 添加 83分鐘之后,二氧化碳
8、的量(6mL/min)開始減少。溶液的顏色是深黃棕色的并且觀察不到沉淀。記錄的 pHapp 體現(xiàn)在圖表 1。正如圖表 1 所體現(xiàn)的,超過 2.5 分鐘后,當 CO 開始減少,pHapp 從 6.8 一個急速轉折至 5。這個 pHapp 開始下降之后,從 5 一直更加緩慢持續(xù)下降至 2.9 大約 75 分鐘。這說明pHapp 從 2.9 平穩(wěn)的下降至 2.3 約超過 2 個小時,直至 pHapp 值達到 2.3。pH 在 CO 添加物上的
9、下降表明一個產生氫離子的化學反應。在這個實驗系統(tǒng)中,氫離子有2 個來源:甲醇和水(因為在干燥條件下這個實驗中不會產生) 。在下面的溶液中,研究甲醇和水實驗的角色:水,無水甲醇,標準 HPLC 梯度甲醇和無水丙酮。2.3 水作為溶劑。在這個實驗中,水代替甲醇用作溶劑。KI(2g)溶于 25mL 去離子水中,然后添加24mg PdI2。添加碘化鈀(II)約 1 小時后,二氧化碳的量(6mL/min)開始減少。溶液的顏色開始是棕色,然后因為
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