NCN鉗形銥化合物的合成及PCN鉗形鈀化合物的催化性能研究.pdf

1、本論文研究了一系列手性雙（咪唑啉）苯NCN鉗形銥(Ⅲ)化合物的合成與表征以及PCN鉗形鈀(Ⅱ)化合物在不對稱膦加成反應中的應用。主要結果如下:
　　1.手性雙（咪唑啉）苯NCN鉗形銥(Ⅲ)化合物的合成與表征
　　以廉價的1，3-苯二甲酰氯或5-叔丁基-1，3-苯二甲酸為起始原料，經(jīng)過兩步或三步反應制備了手性的雙（咪唑啉）苯配體1a-k，然后配體1a-k與三水合三氯化銥反應、通過C-H鍵活化法得到鉗形銥-氯化合物[(Phebi

2、m)IrCl2(H2O)]2a-k，其中化合物2f與過量的醋酸銀反應，可以生成相應的銥-醋酸根化合物[(Phebim)Ir(OAc)2(H2O)]3(Scheme1)。所有新化合物均經(jīng)1HNMR、13CNMR和元素分析（配體1f-k經(jīng)過高分辨質(zhì)譜）等方法進行了結構表征，化合物2e和2i的分子結構還通過單晶X-射線衍射進行了確證。
　　2.手性PCN鉗形鈀(Ⅱ)化合物在不對稱膦加成反應中的應用
　　(1)手性PCN鉗形鈀(Ⅱ)

3、和鎳(Ⅱ)化合物的合成與表征
　　根據(jù)實驗室報道的合成方法，以間羥基苯甲酸為原料、經(jīng)過四步反應合成了間咪唑啉基苯酚類化合物，最后經(jīng)過一鍋煮法“膦化/金屬化”反應得到了手性PCN鉗形鈀(Ⅱ)和鎳(Ⅱ)化合物4a-e和5(Scheme2)。其中，新化合物5經(jīng)1HNMR、13CNMR、31pNMR和元素分析等方法進行了結構表征，其分子結構也通過單晶X-射線衍射進行了確證。
　　(2)手性PCN鉗形鈀(Ⅱ)化合物在不對稱膦加成反應中