α-烷基酮的合成.pdf

1、α-烷基酮是一類(lèi)非常重要的化合物，展現(xiàn)了廣泛的生理和藥理活性。目前使用最廣泛的合成方法之一是通過(guò)相應(yīng)的酮烯醇化物與鹵代烴反應(yīng)來(lái)合成，這種方法使用了毒性大的鹵代烴，并且會(huì)產(chǎn)生大量對(duì)環(huán)境有害的廢鹽?！皻渥詣?dòng)轉(zhuǎn)移反應(yīng)”的發(fā)展，使得用毒性較小的醇替代鹵代烴作為親電試劑進(jìn)行烷基化反應(yīng)得以實(shí)現(xiàn)，且反應(yīng)副產(chǎn)物是水，原子經(jīng)濟(jì)性高，符合綠色化學(xué)要求。
　　第二章探索了使用[(IPr)AuCl]/AgOTf和[Cp* IrCl2]2/KOtBu催化體

2、系，通過(guò)串聯(lián)的方法，先催化炔水解，進(jìn)而與醇發(fā)生α-烷基化反應(yīng)來(lái)合成α-烷基酮。從合成和環(huán)境友好的角度來(lái)說(shuō)，因?yàn)榉磻?yīng)原料容易獲得，反應(yīng)原子經(jīng)濟(jì)性高，并且串聯(lián)的方法對(duì)化學(xué)藥品和能量的消耗小，這個(gè)方法很有吸引性。這一研究也為基于“氫自動(dòng)轉(zhuǎn)移”（或“借氫”）過(guò)程的串聯(lián)催化反應(yīng)的探索提供了便利。
　　第三章研究了一種帶聯(lián)吡啶酮配體的Cp*Ir配合物催化劑[Cp*Ir(2，2'-bpyO)(H2O)]，對(duì)酮與伯醇的α-烷基化反應(yīng)，它是一種非常

3、高效的催化劑，反應(yīng)條件很溫和（0.1個(gè)當(dāng)量的Cs2CO3，空氣氛圍下回流，6 h）;此外，對(duì)酮與甲醇的α-甲基化反應(yīng)，它也表現(xiàn)出了不錯(cuò)的催化活性。由于該反應(yīng)條件溫和，目的產(chǎn)物收率高，對(duì)各種連有不同取代基的反應(yīng)底物適用范圍廣，而且空氣中回流進(jìn)行也使得反應(yīng)便于操作，所以該反應(yīng)符合綠色化學(xué)的要求，具有一定的應(yīng)用價(jià)值。
　　本課題分別從兩個(gè)不同角度探索了α-烷基酮的合成方法，并且這兩種方法都以過(guò)渡金屬催化的“氫自動(dòng)轉(zhuǎn)移反應(yīng)”為基礎(chǔ)，都推動(dòng)