無過渡金屬參與CO2轉(zhuǎn)化合成噁唑烷基二酮的研究.pdf

1、近幾年空氣中二氧化碳濃度的持續(xù)增加，使其成為公眾媒體、政治及科學界的熱門話題。大多數(shù)人認為二氧化碳的溫室效應已經(jīng)大大影響了全球氣候。而作為化學工作者二氧化碳被認為是最具吸引力的碳資源，其具有儲量豐富、無毒、廉價等優(yōu)點。過渡金屬催化的二氧化碳與炔烴、烯烴、及各種碳親核試劑轉(zhuǎn)化為羧酸及其衍生物的研究已經(jīng)取得了長足發(fā)展。無過渡金屬參與的二氧化碳轉(zhuǎn)化因其在反應體系的靈活多變性、反應底物的適用性、操作的簡便性、實際應用的經(jīng)濟可行性，產(chǎn)品重金屬殘留

2、等問題上展現(xiàn)出了極其巨大的優(yōu)勢而備受關(guān)注。
　　本文設計構(gòu)建了無過渡金屬參與的，三（二甲氨基）膦促進的伯胺，二氧化碳與苯甲酰甲酸乙酯類化合物的三組分羧化反應體系，所得到產(chǎn)物可以通過閉環(huán)反應得到精細有機合成中有著重要用途的噁唑烷基二酮類化合物。此兩步反應可以通過一鍋化串聯(lián)反應實現(xiàn)。論文首先研究建立了此反應體系的最佳反應條件，即羧化反應時苯甲酰甲酸乙酯類化合物(1 equiv)、伯胺(1.2 equiv)、三（二甲氨基）膦(1.4 e

3、quiv)、二氧化碳(1 atm)、四氫呋喃為溶劑，-78℃開始反應并逐漸升到室溫;環(huán)化反應時甲醇鈉(0.05 equiv)、甲苯為溶劑，120℃反應1小時。然后在此最佳反應條件下考察了反應底物的適用性，發(fā)現(xiàn)芳香胺、芐胺，脂肪胺能與一些芳基取代的α酮酸酯在三（二甲氨基）膦存在下與二氧化碳進行羧化反應得到一系列包含不同取代基的噁唑烷基二酮類化合物。所有產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)NMR， IR，HRMS表征正確，部分產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過X-射線單晶衍射得到確認