離子液體微波輔助萃取中藥有效成分及其機(jī)理研究.pdf

1、離子液體(RTILs)是由離子組成、室溫或接近室溫(小于或接近100℃)下呈液態(tài)的有機(jī)鹽，它具有很多獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì)，被稱為可設(shè)計(jì)的綠色溶劑，在催化合成、材料科學(xué)、分離分析等方面替代有機(jī)溶劑得到廣泛的研究和應(yīng)用。微波輔助萃取技術(shù)(MAE)具有快速高效、環(huán)境友好等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于中藥有效成分的萃取分離。本論文以離子液體溶液為萃取溶劑，系統(tǒng)開展了離子液體微波輔助萃取中藥有效成分及其萃取機(jī)理的研究。主要研究?jī)?nèi)容如下： 1.介紹了R

2、TILs的種類、性質(zhì)及其合成方法，綜述了RTILs在樣品預(yù)處理技術(shù)中應(yīng)用的研究進(jìn)展。簡(jiǎn)要概述了微波輔助萃取技術(shù)的原理、特點(diǎn)及其在中藥有效成分萃取分離方面的應(yīng)用。 2.建立了RTILs-MAE/HPLC分離分析虎杖和菝葜中多酚類化合物的新方法，并探討了其萃取機(jī)理。研究了RTILs對(duì)萃取虎杖中白藜蘆醇及菝葜中自藜蘆醇和槲皮素的影響，用正交設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)和單因素實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了樣品粒徑、液固比、萃取溫度和時(shí)間等MAE條件。結(jié)果表明，[bmim]B

3、r溶液能有效地萃取虎杖和菝葜中的多酚類化合物，一次萃取率高于80％。分析方法的檢出限低于0.024 mg／L，加標(biāo)回收率在81.5％-103.2％之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于8.5％。采用RTILs-MAE／HPLC方法研究了不同產(chǎn)地虎杖和菝葜中多酚類化合物的含量。樣品表觀結(jié)構(gòu)的變化表明萃取過程是基于樣品的細(xì)胞破壁機(jī)制。 3.建立了RTILs-MAE／HPLC分離分析番石榴葉中多酚類化合物的新方法，并探討了其萃取機(jī)理。研究了RTILs

4、對(duì)萃取番石榴葉樣品中沒食子酸、鞣花酸和槲皮素萃取率的影響，采用正交設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)和單因素實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了樣品粒徑、液固比、萃取溫度和時(shí)間等MAE條件。多酚類化合物的一次萃取率高于80％。分析方法的檢出限低于0.029 mg／L，加標(biāo)回收率在84.7％-103.0％之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于11.0％。多酚類化合物的快速萃取依賴離子液體的多種分子作用和強(qiáng)的溶解作用。 　　4.建立了RTILs-MAE／HPLC分離分析楊梅葉中楊梅素和槲皮素的新方法，并探

5、討了其萃取機(jī)理。采用單因素實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，優(yōu)化了RTILs、HCl濃度、液固比、萃取溫度和時(shí)間等條件，考察了不同酸性離子液體及其濃度對(duì)萃取率的影響。結(jié)果表明，楊梅素和槲皮素主要來自于樣品中楊梅素苷和槲皮素苷的水解，離子液體的酸性溶液或酸性離子液體溶液均能有效地將楊梅素苷和槲皮素苷水解成楊梅素和槲皮素，酸性離子液體起著催化和水解雙重作用。分析方法的檢出限低于0.061 mg／L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7.9％。 5.建立了RTILs-MAE／

6、HPLC分離測(cè)定石蒜和巖黃蓮中生物堿的分析方法。研究了RTILs對(duì)微波輔助萃取石蒜中石蒜堿、力克拉敏和加蘭他敏以及巖黃蓮中脫氫卡維丁的影響，考察了液固比、萃取溫度和時(shí)間等因素的影響，對(duì)比研究了離子液體和有機(jī)溶劑、MAE技術(shù)與傳統(tǒng)萃取技術(shù)對(duì)石蒜和巖黃蓮中生物堿的萃取效率。研究表明，采用RTILs-MAE／HPLC方法可有效萃取并分析石蒜和巖黃蓮中的生物堿，分析方法的檢出限低于0.029 mg／L，加標(biāo)回收率在78.0％-109.3％之間，

7、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于11.2％。 6.研究了離子液體微波輔助萃取中藥中多酚類化合物的萃取機(jī)理。RTILs對(duì)微波具有較強(qiáng)的吸收能力，RTILs與目標(biāo)物間存在多種作用力，使RTILs對(duì)目標(biāo)物具有良好的溶解和萃取能力；RTILs的陰陽離子影響萃取，影響程度與陰陽離子的結(jié)構(gòu)、目標(biāo)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有關(guān)，烷基咪唑類離子液體陰離子的影響較顯著；具有π-π富電子體系的離子液體更有利于萃取多酚類化合物。離子液體微波輔助萃取多酚類化合物表現(xiàn)出不同的動(dòng)力學(xué)