雜原子取代炔烴的硼氫化和氫芳化反應(yīng)研究.pdf

1、炔烴的氫加成反應(yīng)是構(gòu)建烯烴的重要方法之一，但是其區(qū)域和立體選擇性的控制還面臨挑戰(zhàn)。本論文以硫和硅雜原子取代基為定位基團(tuán)，發(fā)展了區(qū)域和立體選擇性的炔基硫醚硼氫化反應(yīng)和炔基硅氫芳化反應(yīng)，再結(jié)合分步交叉偶聯(lián)反應(yīng)，為三取代烯烴的選擇性合成提供了新方法，內(nèi)容主要分為以下兩部分:
　　首先，發(fā)展了區(qū)域多樣性的銅催化炔基硫醚硼氫化反應(yīng)，合成了(Z)-1-硫代-1-烯基硼酸酯和(Z)-2-硫代-1-烯基硼酸酯，反應(yīng)條件溫和，官能團(tuán)兼容性好。α-和

2、β-硼化反應(yīng)選擇性通過DFT計(jì)算得到了合理解釋。而且，利用碳-硼鍵和碳-硫鍵在過渡金屬催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)中的活性差異，三取代烯烴的六種異構(gòu)體都能從(Z)-1-或(Z)-2-硫代-1-烯基硼酸酯經(jīng)分步交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備，為三取代烯烴的選擇性合成提供了新途徑。
　　然后，發(fā)展了鈀催化有機(jī)硼酸對(duì)炔基硅的區(qū)域和立體選擇性加成反應(yīng)，通過改變?cè)辖M合，可以實(shí)現(xiàn)(E)-和(Z)-式兩種不同立體化學(xué)烯基硅化合物的立體多樣性合成，具有良好的應(yīng)用前景。而