鈀催化炔烴的鹵鈀化反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)的研究.pdf

1、本論文主要研究了鈀催化炔烴的鹵鈀化反應(yīng)和偶聯(lián)反應(yīng)及鈀催化的其它偶聯(lián)反應(yīng)。主要研究內(nèi)容如下： 1．對(duì)鈀催化炔烴的鹵鈀化反應(yīng)、自偶聯(lián)反應(yīng)和交叉偶聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)展作了綜述。從捕捉炔烴的鹵鈀化反應(yīng)中間體角度詳細(xì)地介紹了炔烴的鹵鈀化反應(yīng)和從配體、催化劑、反應(yīng)介質(zhì)三個(gè)方面詳細(xì)地介紹了交叉偶聯(lián)反應(yīng)，另外還介紹了炔烴的鹵鈀化反應(yīng)和交叉偶聯(lián)反應(yīng)的機(jī)理。 2．發(fā)展了兩個(gè)在鹵化鈀/鹵化銅的催化體系中的炔烴鹵鈀化反應(yīng)： (1)鈀催化末端炔烴

2、高效地和選擇性地反應(yīng)生成(Z，Z)-1，4-二鹵-1，3-二烯，在這個(gè)反應(yīng)中溶劑對(duì)選擇性有關(guān)鍵的影響；(2)鈀選擇性催化鄰炔基苯酚環(huán)化合成2-取代的3-鹵苯并呋喃，在此反應(yīng)中添加劑三乙胺氫鹵酸鹽對(duì)選擇性起到關(guān)鍵作用。 3．發(fā)展了鹵化銅作用的鄰乙炔基苯甲酸酯環(huán)化反應(yīng)選擇性地得到相應(yīng)的鹵代異香豆素和以氯化鐵為催化劑催化鄰乙炔基苯甲酸酯環(huán)化選擇性地合成異香豆素。 4．分別研究了在無膦配體和無胺的條件下的鈀催化末端炔烴的自偶聯(lián)反

3、應(yīng)和Dabco促進(jìn)的鈀催化末端炔烴的自偶聯(lián)反應(yīng)。 5．研究了炔烴在三種不同催化體系中的交叉偶聯(lián)反應(yīng)：(1)在醋酸鈀和Dabco的作用下，實(shí)現(xiàn)了空氣氛中和不添加銅鹽無配體的鈀催化Sonogashira反應(yīng)；(2)PdCl<,2>(PPh<,3>)<,2>和TBAF在無溶劑的條件下能快速地催化芳香鹵與末端炔烴發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)；(3)(E)-1，2-二碘烯烴與末端炔烴反應(yīng)可選擇性地合成不對(duì)稱1，3-丁二炔，通過簡(jiǎn)單的加熱反式1，2-二