新型水溶性手性席夫堿（Salen）配合物的合成及分子識(shí)別研究.pdf

1、金屬Schiffbase(手性Schiffbase一般稱為Salen)配合物的研究，在催化研究、生物化學(xué)、配位化學(xué)、超分子化學(xué)等領(lǐng)域具有十分重要的意義。本論文合成和表征了一系列新型金屬Schiffbase配體及其配合物，并展開(kāi)了金屬配合物的分子識(shí)別研究，主要研究工作如下： 一.新型金屬Salen配合物的合成和性質(zhì)表征合成一系列由季胺基團(tuán)修飾的Salen金屬配合物，并通過(guò)通過(guò)核磁共振波譜、元素分析、紅外光譜、紫外-可見(jiàn)光譜、CD光

2、譜進(jìn)行了表征，詳細(xì)的討論了合成產(chǎn)物以及重要中間體的核磁共振波譜。通過(guò)CD光譜與紫外—可見(jiàn)光譜的比較分析確認(rèn)了手性Salen配體物的構(gòu)型為左手螺旋的，而手性Salen金屬配合物在水溶液中為△構(gòu)型。 二研究了水溶性的手性SalenZn對(duì)手性客體氨基酸(D-型和L-型)的分子識(shí)別行為詳細(xì)討論了手性主體SalenZn在水溶液中的電子吸收光譜和圓二色光譜性質(zhì)，結(jié)果表明SalenZn在水溶液中為△構(gòu)型。采用紫外光譜滴定方法測(cè)定了主體Sale

3、nZn與手性客體氨基酸(D-型和L-型)分子識(shí)別反應(yīng)的平衡常數(shù)與熱力學(xué)數(shù)據(jù)，熱力學(xué)數(shù)據(jù)表明這一系列的反應(yīng)都是焓驅(qū)動(dòng)的放熱，熵減反應(yīng)。根據(jù)平衡常數(shù)發(fā)現(xiàn)手性主體SalenZn對(duì)氨基酸客體具有對(duì)映選擇性，對(duì)D型氨基酸的配位作用要大于L型的氨基酸，并發(fā)現(xiàn)對(duì)映選擇性隨溫度升高而降低。根據(jù)熱力學(xué)數(shù)據(jù)對(duì)平衡常數(shù)的順序及對(duì)映選擇性隨溫度變化的現(xiàn)象進(jìn)行了解釋。 用CD光譜的研究了識(shí)別行為中的構(gòu)型等信息，發(fā)現(xiàn)D型與L型氨基酸客體與主體SalenZn

4、形成的配合物在340nm具有符號(hào)相反的Cotton峰，并根據(jù)振幅的變化對(duì)紫外—可見(jiàn)光譜滴定獲得的識(shí)別順序進(jìn)行了進(jìn)一步的說(shuō)明。 三初步研究了水溶性手性Salen金屬配合物對(duì)質(zhì)粒DNA的裂解作用通過(guò)凝膠電泳的方法研究了四種手性Salen金屬配合物對(duì)質(zhì)粒DNAPBR322的裂解作用，發(fā)現(xiàn)金屬配合物單獨(dú)存在下沒(méi)有裂解作用，而引發(fā)劑H2O2在避光條件下無(wú)法引發(fā)反應(yīng)。在光照條件下，H2O2引發(fā)下，SalenMn(Ⅲ)能夠有效的對(duì)質(zhì)粒DNA發(fā)