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1、配位聚合物是有機(jī)配體與金屬離子(或金屬簇)通過(guò)超分子自組裝方式形成的以配位鍵結(jié)合而成的聚合物。其結(jié)構(gòu)新穎,性質(zhì)獨(dú)特,在諸如分子識(shí)別、催化、吸附等領(lǐng)域有良好的應(yīng)用前景。吡嗪四羧酸是含有N、O的多齒有機(jī)配體,具有豐富多樣的配位方式,易于形成結(jié)構(gòu)新穎的配合物;稀土金屬能提供較多的空軌道,其配合物多具有獨(dú)特的熒光和磁性質(zhì)。本文選取吡嗪四羧酸與稀土硝酸鹽(硝酸鏑、硝酸銪、硝酸鋱、硝酸釓)分別通過(guò)水熱法和溶劑揮發(fā)法,合成配位聚合物并采用x.射線單晶
2、衍射,X-射線粉末衍射,元素分析、紅外光譜、熱重分析、熒光分析等技術(shù)手段對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行表征。主要工作如下:
1.以吩嗪為原料,合成了吡嗪四羧酸。
2.以吡嗪四羧酸為配體,硝酸鏑、硝酸鋱、硝酸銪為中心原子,采用水熱合成法得到了配位聚合物(1).(3)。配合物(1)為三斜晶系,P-1空間群的三維結(jié)構(gòu)配位聚合物。其晶胞參數(shù)為:a=9.0069(4)A,b=10.8801(2)(A),c=13.246(A),α=68
3、.725(8)°,β=77.990(8)°,γ=88.618(10)°。該配合物中,Dy3+有九配位和八配位兩種配位方式,其中九配位的Dy3+直接與吡嗪四羧酸配位,八配位的Dy3+則與羧基、羥基和水形成金屬-氧原子簇合物,最后通過(guò)羧基的橋式三齒配位方式將兩部分結(jié)構(gòu)連接在一起。經(jīng)IR,XRD等手段表征,配合物(2)和(3)與配合物(1)有相似的結(jié)構(gòu)方式。
3.以同樣的配體在室溫下分別與硝酸銪、硝酸鋱、硝酸釓合成出配位聚合物(
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