大氣化學(xué)中重要的自由基反應(yīng)機(jī)理的理論研究.pdf

1、與大氣環(huán)境污染相關(guān)的小分子自由基的研究對于保護(hù)大氣有著重要的意義，但由于小分子自由基其超短壽命和高化學(xué)活潑性，加之現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)設(shè)備的局限性，實(shí)驗(yàn)通常只能在低溫區(qū)間對某些反應(yīng)進(jìn)行相關(guān)機(jī)理研究。自由基化學(xué)在化學(xué)反應(yīng)歷程控制化學(xué)的研究中有至關(guān)重要意義，它的研究涉及到許多領(lǐng)域。本論文主要運(yùn)用量子化學(xué)理論和方法對CH2BrO自由基、F，Cl，Br自由基所引發(fā)的一系列反應(yīng)進(jìn)行了系統(tǒng)的理論研究，并探討了它們的反應(yīng)機(jī)理。
　　 利用從頭算方法，利用

2、我們現(xiàn)有的量子力學(xué)計(jì)算程序Gaussian03，用較大基組研究了大氣中存在的自由基，活性原子和小分子之間的反應(yīng)的機(jī)理，從理論上預(yù)測，在大氣反應(yīng)條件下該反應(yīng)進(jìn)行的所有可能通道，以及勢能而的相關(guān)信息，并且與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相對照；對于沒有實(shí)驗(yàn)結(jié)果的，進(jìn)行了理論預(yù)測，從而能夠更好地分析微觀反應(yīng)機(jī)理，總結(jié)規(guī)律，進(jìn)一步尋求控制生成有害物質(zhì)反應(yīng)的主要的因素，達(dá)到控制反應(yīng)的目的。
　　 科學(xué)研究表明含溴的小分子對臭氧層的破壞要負(fù)大約25％的責(zé)任。本文