苯基萘甲?；谆鶃嗧肯⊥粮呗人崤浜衔锏暮铣?、表征及光致發(fā)光.pdf

1、本文合成并表征了四種苯基萘甲?；谆鶃嗧?C10H7COCH2SOC6H5)與 Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+稀土高氯酸鹽的固態(tài)配合物,以及苯基萘甲酰基甲基亞砜為第一配體,分別以鄰菲噦啉、苯甲酸、水楊酸、聯(lián)吡啶、磺基水楊酸、對氯苯甲酸、苯氧乙酸為第二配體(L’)與高氯酸稀土合成了兩個系列共十四種固態(tài)配合物。經(jīng)元素分析、稀土絡(luò)合滴定、摩爾電導(dǎo)率及熱重.差示掃描量熱分析,表明配合物的組成為:二元稀土配合物的組成為:REL5·(ClO

2、4)3·2H2O(RE=Sm,Eu,Tb,Dy；L=C10H7COCH2SOC6H5)；三元稀土配合物的組成為:REL4·L’(ClO4)3·2H2O(RE=Sm,Eu；L'= Dipy,phen；L=C10H7COCH2SOC6H5)；REL4·L’(ClO4)2·2H2O(RE=Sm,Eu；L'=C6H5COO-；C6H4OHCOO-；ClC6H4COO-；HSO3C6H3(OH)COO-；L=C10H7COCH2SOC6H5)；R

3、EL3·L’(CLO4)2·2H2O(RE=Sm,Eu,L'=C6H5OCOO-；L=C10H7COCH2SOC6H5)。紅外光譜、核磁共振氫譜表明,亞砜配體通過亞砜基氧原子和羰基氧原子與稀土離子配位,而鄰菲噦啉和聯(lián)吡啶通過各自的兩個氮原子與稀土離子配位,苯甲酸通過羧基以單齒形式與稀土離子配位,水楊酸、磺基水楊酸、對氯苯甲酸和苯氧乙酸則以雙齒螯合配位形式與稀土離子配位。配合物在丙酮溶液中測定的摩爾電導(dǎo)率表明,稀土二元配合物和亞砜鄰菲噦啉

4、類以及亞砜聯(lián)吡啶類稀土三元配合物為1:3型,三個ClO4-無機(jī)抗衡陰離子全部在外界未參與配位；而亞砜苯甲酸類、亞砜水楊酸類、亞砜對氯苯甲酸類、亞砜磺基水楊酸類以及亞砜苯氧乙酸類稀土三元配合物為1:2型,兩個 CLO4-無機(jī)抗衡陰離子也全部在外界未參與配位。配合物的熒光光譜表明,釤、銪二元及各稀土三元配合物均產(chǎn)生了特征熒光發(fā)射光譜。各類稀土三元配合物的熒光強度與二元配合物相比,有的增強,但有的卻是減弱的,其中,當(dāng)?shù)诙潴w為鄰菲噦啉、聯(lián)吡啶

5、、對氯苯甲酸和苯氧乙酸時,釤、銪各稀土三元配合物的熒光強度均較之二元配合物增強；而銪的各類稀土三元配合物熒光強度較之相應(yīng)二元配合物出去苯甲酸之外都是增強的,其中第二配體為苯氧乙酸時,三元配合物的熒光強度比二元配合物增強了9.48倍。這主要是因為在各類稀土三元配合物當(dāng)中,第二配體鄰菲噦啉、苯甲酸、水楊酸、聯(lián)吡啶、磺基水楊酸、對氯苯甲酸、苯氧乙酸三重態(tài)能級的范圍以及能級的高低不同,使得亞砜配體以及第二配體在紫外區(qū)吸收能量之后,能量傳遞的效率