以含氮羧酸為輔助配體的金屬疊氮配合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、具有獨特結(jié)構(gòu)的分子基磁性材料因其重要的性質(zhì)和潛在應(yīng)用前景已經(jīng)成為材料化學(xué)和配位化學(xué)領(lǐng)域中極具吸引力的課題。疊氮由于其多種配位方式和磁耦合功能已經(jīng)成為合成這類配合物的首選配體之一。在過去二十多年里，多種結(jié)構(gòu)新穎、磁性功能各異的金屬疊氮配合物相繼報導(dǎo)。過去疊氮混配配合物研究的輔助配體一般為中性配體，因疊氮本身是帶有負電荷的配體，而帶有負電荷的輔助配體由于它們在形成配合物時易與帶有負電荷疊氮競爭，而難以得到目標(biāo)產(chǎn)物，所以這樣的配合物鮮有報道。

2、此外，水熱合成作為一種有效的合成方式，因疊氮潛在的易爆性而很少應(yīng)用于這個領(lǐng)域的研究，這在某種程度上阻礙了金屬疊氮配合物的發(fā)展。本文利用水熱合成作為實驗手段，研究了以帶有負電荷的含氮羧酸作為疊氮的輔助配體來開展這方面的研究，成功得到了二十種新穎的金屬疊氮配合物，并研究了有關(guān)性能，具體如下： 一、研究了以煙酸作為輔助配體的金屬疊氮配合物。在合成中通過加入一些輔助原料來調(diào)節(jié)pH值，使得這方面的研究在多種過渡金屬上取得成功。從配合物的結(jié)

3、構(gòu)來看，在這種情況下，EO橋連方式的疊氮連接金屬離子，形成有限核單元或低維結(jié)構(gòu)，高維結(jié)構(gòu)再由煙酸來實現(xiàn)。結(jié)果表明，這類配合物的維度可通過加入螯合配體來控制。 二、研究了以異煙酸為輔助配體的金屬疊氮配合物。在這個方面我們不僅在過渡金屬上取得了成功，在稀土金屬方面也取得了成功，并在這兩者成功的基礎(chǔ)上把3d-4f金屬同時引入到了這個金屬疊氮分支領(lǐng)域當(dāng)中。在這個體系中，疊氮采用多種配位方式與金屬中心形成一維或二維結(jié)構(gòu)，異煙酸配體則進一步