含氮雜環(huán)卡賓及其過渡金屬配合物的制備和催化作用研究.pdf

1、　　含氮雜環(huán)卡賓已廣泛應(yīng)用于有機(jī)金屬化學(xué)和無機(jī)配合物化學(xué)領(lǐng)域中,它們不僅可以很好地與任何氧化態(tài)的過渡金屬絡(luò)合,還可以與主族元素鈹、硫等形成配合物。由于含氮雜環(huán)卡賓不但使金屬中心穩(wěn)定,而且還可以活化此金屬中心,使其在有機(jī)合成中例如：C-H鍵的活化,C-C、C-H、C-O和C-N鍵形成反應(yīng)中有著十分重要的催化效能。現(xiàn)有的證據(jù)充分表明,在新一代有機(jī)金屬催化劑中含氮雜環(huán)卡賓不但對(duì)有機(jī)膦類配體有良好的互補(bǔ)作用,而且在有些方面取代有機(jī)膦配體成為主角

2、。近年來,含氮雜環(huán)卡賓及其配合物已成為非?；钴S的研究領(lǐng)域,在均相催化這一重要學(xué)科中取得了難以想象的成功,所以,含氮雜環(huán)卡賓在均相有機(jī)金屬催化領(lǐng)域的研究工作很有必要深入地進(jìn)行下去。
　　本文研究了乙酸鈀和N,N’—雙(2,6-二異丙基苯基)-4,5-二氫咪唑氯化物1作為催化劑,催化芳基四氟硼酸重氮鹽與芳基硼酸的羰基化反應(yīng),合成了一系列二芳基酮。并對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化,使反應(yīng)在常溫、常壓下進(jìn)行(一個(gè)大氣壓的一氧化碳、1,4-二氧雜環(huán)己

3、烷作溶劑、100℃反應(yīng)5h)。不同芳基酮的收率達(dá)76—90%,僅有微量的聯(lián)芳烴付產(chǎn)物(2—12%),反應(yīng)選擇性良好。當(dāng)采用四氫呋喃或甲苯作溶劑時(shí),得到含較多副產(chǎn)物的混合物,由此可以證明1,4-二氧雜環(huán)己烷是該反應(yīng)最適宜的溶劑。在室溫或0℃與一個(gè)大氣壓的一氧化碳反應(yīng),聯(lián)芳烴變成主產(chǎn)物；含供電子取代基的芳基重氮鹽常常給出較低收率的二芳基酮,而含吸電子取代基的芳基重氮鹽卻給出更高收率的二芳基酮及較少量的聯(lián)芳烴付產(chǎn)物；實(shí)驗(yàn)證明,2-萘基重氮鹽具