高分散型氮雜環(huán)卡賓鈀催化劑(NHC-Pd)的制備及其對Suzuki-Miyaura反應(yīng)的催化作用.pdf

1、學(xué)校代碼：10385分類號：研究生學(xué)號：1400202060密級：高分散型高分散型氮雜環(huán)卡賓鈀催化劑（雜環(huán)卡賓鈀催化劑（NHCPd）的制備）的制備及其對及其對SuzukiMiyaura反應(yīng)的催化作用反應(yīng)的催化作用PreparationofbulkyNHeterocyclicNHCPdcatalystwithhighdispersibilityitscatalysistoSuzukiMiyauraReaction作者姓名：李強(qiáng)李強(qiáng)指導(dǎo)教師

2、：錢浩錢浩教授教授學(xué)科：化學(xué)工程與技術(shù)化學(xué)工程與技術(shù)研究方向：功能材料功能材料所在學(xué)院：材料科學(xué)與工程學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院論文提交日期：二零一七二零一七年五月十八日年五月十八日摘要摘要SuzukiMiyaura偶聯(lián)反應(yīng)自從被鈴木章發(fā)現(xiàn)以來，已經(jīng)發(fā)展成構(gòu)成CC鍵主要方式之一，鈀催化劑是SuzukiMiyaura偶聯(lián)反應(yīng)中最為常見的一種催化劑。雖然磷配體的結(jié)構(gòu)不斷發(fā)展，已增加催化劑的活性，但是大位阻的N雜環(huán)卡賓（NHC）配體，以其優(yōu)越的穩(wěn)

3、定性和廣泛的適應(yīng)性，得到了廣泛的關(guān)注。但是，由于大位阻NHC配體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，導(dǎo)致其在反應(yīng)體系的中分散性降低，進(jìn)而導(dǎo)致催化效率降低，而且大多數(shù)鈀催化劑對氯代芳烴沒有很好的催化活性。因此，本課題組通過在N雜環(huán)卡賓配體上修飾具有良好柔性的長鏈烷氧基，制備出了一種分散性能很好的NHCPd(acac)Cl催化劑，并對其在SuzukiMiyaura反應(yīng)的催化性能進(jìn)行了研究。本文主要研究內(nèi)容如下：(1)合成了一種長鏈烷氧基修飾的N雜環(huán)NHCPd(ac

4、ac)Cl催化劑，其鈀含量達(dá)到0.94mmolg，而且具有較好的分散性。(2)本文分別研究了催化劑對溴苯底物和氯苯底物的SuzukiMiyaura偶聯(lián)反應(yīng)的最佳催化條件，發(fā)現(xiàn)對于溴苯底物在采用1:1乙醇水溶劑條件下，K2CO3作為堿，50oC反應(yīng)2h即可達(dá)到反應(yīng)完全；對于氯苯底物在采用異丙醇溶劑條件下，KOtBu作為堿，80oC反應(yīng)8h即可達(dá)到反應(yīng)完全。而且催化劑對于溴苯底物可以達(dá)到9.1107的TON值。(3)對催化劑的底物適應(yīng)性進(jìn)行