銅參與的三氟甲基化反應(yīng)研究.pdf

1、將氟原子或含氟基團(tuán)選擇性引入到有機(jī)分子中能顯著的改變?cè)蟹肿拥奈锢?、化學(xué)以及生理活性，從而受到化學(xué)家的重視。另外，天然的含氟有機(jī)化合物非常少見(jiàn)，這就要求我們尋求新的方法將含氟基團(tuán)引入到有機(jī)化合物中，而通過(guò)金屬催化的碳-氫鍵或雜原子的三氟甲基化不失為一種有效而直接的方法。本文探索了銅鹽參與的親核三氟甲基化試劑(Me3SiCF3)對(duì)不同底物的三氟甲基化反應(yīng)，全文共分為三個(gè)部分：
　　 第一部分：在銅參與下，我們?cè)O(shè)想通過(guò)氧化偶聯(lián)法，對(duì)

2、仲胺的氮-氫鍵進(jìn)行直接三氟甲基化以獲得三氟甲基胺類(lèi)化合物，經(jīng)過(guò)研究發(fā)現(xiàn)，得到的主要產(chǎn)物是仲胺自身偶聯(lián)產(chǎn)物聯(lián)氨，以及部分芳環(huán)上的碳三氟甲基化混合物，而沒(méi)有得到所期望的產(chǎn)物。
　　 第二部分：我們對(duì)芳基重氮化合物的三氟甲基化進(jìn)行了研究，探討了不同的銅鹽、溫度及溶劑對(duì)反應(yīng)的影響。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，在以DMF為溶劑，CuI為銅鹽時(shí)，芳基三氟甲基化產(chǎn)物的GC產(chǎn)率能達(dá)到35％，而在其他條件下反應(yīng)效果不理想，并有很多副產(chǎn)物生成。
　　 第三

3、部分：我們對(duì)已報(bào)道的芳基末端炔烴的碳-氫鍵三氟甲基化反應(yīng)條件進(jìn)行了改進(jìn)研究，結(jié)果表明最優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件為CuCl(2.0equiv)，phen(2.0 equiv)，BuOK(2.0 equiv)，A92CO3(2.0 equiv)，Me3SiCF3(2.0 equiv)和末端炔烴(1.0 equiv)，室溫下以DMF為溶劑。對(duì)芳基末端炔烴的三氟甲基化收率在50-88%。之后又嘗試了以O(shè)2作為氧化劑與A92CO3進(jìn)行了對(duì)比，發(fā)現(xiàn)在4A分子篩