銅參與的三氟甲基化反應(yīng)研究.pdf

1、將氟原子或含氟基團選擇性引入到有機分子中能顯著的改變原有分子的物理、化學(xué)以及生理活性，從而受到化學(xué)家的重視。另外，天然的含氟有機化合物非常少見，這就要求我們尋求新的方法將含氟基團引入到有機化合物中，而通過金屬催化的碳-氫鍵或雜原子的三氟甲基化不失為一種有效而直接的方法。本文探索了銅鹽參與的親核三氟甲基化試劑(Me3SiCF3)對不同底物的三氟甲基化反應(yīng)，全文共分為三個部分：
　　 第一部分：在銅參與下，我們設(shè)想通過氧化偶聯(lián)法，對

2、仲胺的氮-氫鍵進行直接三氟甲基化以獲得三氟甲基胺類化合物，經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)，得到的主要產(chǎn)物是仲胺自身偶聯(lián)產(chǎn)物聯(lián)氨，以及部分芳環(huán)上的碳三氟甲基化混合物，而沒有得到所期望的產(chǎn)物。
　　 第二部分：我們對芳基重氮化合物的三氟甲基化進行了研究，探討了不同的銅鹽、溫度及溶劑對反應(yīng)的影響。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，在以DMF為溶劑，CuI為銅鹽時，芳基三氟甲基化產(chǎn)物的GC產(chǎn)率能達到35％，而在其他條件下反應(yīng)效果不理想，并有很多副產(chǎn)物生成。
　　 第三

3、部分：我們對已報道的芳基末端炔烴的碳-氫鍵三氟甲基化反應(yīng)條件進行了改進研究，結(jié)果表明最優(yōu)化實驗條件為CuCl(2.0equiv)，phen(2.0 equiv)，BuOK(2.0 equiv)，A92CO3(2.0 equiv)，Me3SiCF3(2.0 equiv)和末端炔烴(1.0 equiv)，室溫下以DMF為溶劑。對芳基末端炔烴的三氟甲基化收率在50-88%。之后又嘗試了以O(shè)2作為氧化劑與A92CO3進行了對比，發(fā)現(xiàn)在4A分子篩